СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3/-ДИМЕТОКСИ-4,4/-ДИОКСИ-5,5/-(N,N'-БИCДИKAPБOKCИMETИЛ)-АМИНОМЕТИЛБЕИЗОФЕНОНА Советский патент 1974 года по МПК C07C225/16 

1

Изобретение относится к способу получения оксиароматических комплексообразующих веществ, которые благодаря особенностям своего строения дают высокопрочные водорастворимые комплексы с рядом металлов и поэтому могут найти широкое применение в различных областях науки и техники (медицина, биология, аналитическая химия), где требуется связать металлы в прочные водорастворимые комплексы.

Известная реакция Манниха позволяет получать аминокетоны путем конденсации кетона с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина.

Применение известной реакции дало возможность получить новый не описанный в литературе оксиароматический комплексон с улучшенными комплексообразуюш,ими свойствами для иттрия и ванадия по сравнению с известными комплексообразуюш,ими веществами, например этилендиаминтетрауксусной кислотой.

Способ получения 3,3-диметокси - 4,4-диокси-5-5/-(Ы,Му-бисдик.арбоксиметил) - аминометилбензофенона заключается в том, что 3,3диметокси-4,4-диоксибензоф.енон подвергают взаимодействию с формалином и иминодиуксусной кислотой в водноспиртовом растворе щелочи при 60-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост и позволяет получать целевой продукт с хорошим выходом.

Пример. К охлажденному до 0°С раствору 2,7 г 3,3-диметокси-4,4-диоксибензофенона в 50 мл этилового спирта приливают щелочной раствор 2,7 г иминодиуксусной кислоты и

1,6 г едкого натра в 10 мл воды. К загустевшей реакционной массе при охлаждении и хорошем перемешивании медленно прибавляют 30,08 %-ный водный раствор формалина (2,0 г). Полученный желто-зеленый раствор

выдерживают в течение суток при комнатной температуре, после чего нагревают 24 час на водяной бане при 65°С. При охлаждении выделяется натриевая соль 3,3-диметокси-4,4диокси-5,5-(Ы,Ы-бисдикарбоксиметил) - аминометилбензофенона в виде желтого осадка. Для очистки соль растворяют в 50%-ном этиловом спирте и при охлаждении выливают в 400 мл ацетона. Переосаждение производят 3-4 .раза. Затем натриевую соль сушат в вакуум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Выход 1,8 г (33,6%). Получают кристаллический осадок желтого цвета, который очень хорошо растворяется в воде, т. разл. выше 300°С.

Найдено, %: С 41,06; Н 4М; N 4,07.

C25H24N2Ol3 Na4-4H2O.

Вычислено, %: С 41,45; Н 4,45; N 3,87.

Для выделения кислой формы 3,3/-ДБметокси-4,4-диокси-5,5- (iN,,N - бисдикарбоксиметил)-аминометилбензофенона 1,8 г натриевой соли растворяют в 2 мл воды и при охлаждении нейтрализуют соляной кислотой до рН 1,8-1,9 (индикатор «Phan). Затем приливают 0,5 мл ацетона и выдерживают на холоду. Осажденный продукт отфильтровывают и на фильтре промывают холодной дистиллированной водой. Бесцветный мелкокристаллический осадок сушат в вакуум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Выход продукта 0,7 г (50%), т. разл. 198-204°С. Продукт не растворяется в органических растворителях, умеренно растворяется в холодной воде и хорошо - в водных кислотах и щелочах.

Найдено, %: С 53,15; Н 5,47; N 4,95.

C25H28N2Oi3.

Вычислено, %: С 53,1-8; Н 5,00; N 4,96.

3,3-Диметокси-4,4-диокси-5,5 - (N,iN - бисдикарбоксиметил) -аминометилбензофенон является шестиосновной оксиаминокислотой и дает устойчивые водорастворимые комплексы с кальцием, цинком, иттрием, ванадиед. Прочность комплексов характеризуется константами устойчивости (Igpioi), которые лриведен-ы в таблице.

Как видно из таблищз, комплексы 3.3/-ДИметокси-4,4-диокси-5,5 - (N,fN - бисдикарбо симет:Ил,)-:а:Минаметилбензофенона с иттрием и ванадием отличаются большей устойчивостью, чем ком-плексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой.

Д.р.едмет изобретения

Способ получения 3,3-диметокси-4,4-даокси-5,6--(Ы,М - бисдикарбоксиметил) - аминометилбензофенона, отличающийся тем, что 3,3-диметокси-4,4-диоксибензофенон подвергают взаимодействию с формалином и им 1дод1зуд у..сной .кислотой в водно-спиртовом растворе щелочи при 66-70°С с последующим выделением .целевого продукта известными .прием-ам-и.