СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИOKCИЭTИЛЭTИЛEHДИ- AMHH-N'.N'-AMVKCyCHOH КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C229/16 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ,М-диоксиэтилэтилендиамин-1М,Н-диуксусной кислоты, являющейся интересным комнлексообразующим реагентом.

В литературе известен способ получения ,М-диоксиэтилэтилендиамин - Ы,Ы-диуксусной кислоты оксиэтилированием моноацетилэтилендиамина окисью этилена с последующим омылением ацетильной группы и карбоксиметилированием полученного 1,М-диоксиэтилэтилендиамина монохлоруксусной кислотой. Недостатком известного способа является применение токсичной и взрывоопасной окиси этилена. Целью описываемого способа является упрощение процесса. Указанная цель достигается использованием в качестве оксиэтилирующего агента этилен.хлоргидрина.

Согласно предлагаемому способу исходят из моноацетилэтилендиамина, подвергая его взаимодействию с монохлоруксусной кислотой, омыляют ацетильную группу и полученный этилендиамин - Ы,М-диуксусной кислоты оксиэтилируют этиленхлоргидрином. Последнее позволяет избежать применения окиси этилена, как токсичного и взрывоопасного реагента. Полученную кислоту экстрагируют диметилформамидом и выделяют известным способом.

Пример. К раствору 201,3 г (1.572 моль) натриевой соли монохлоруксусной кислоты, нагретому до 60°С, прибавляют при перемешивании раствор 88 г (0,86 моль) моноацетилэтилепдиамина в 100 мл воды со скоростью, позволяющей поддерживать температуру реакционной массы не выше 80°С. К по.чученной смеси приливают по каплям 40%-ный водный раствор едкого натра, поддерживая 75-80С и величину рН среды 9-10. Расход щелочи составляет около 220 мл. После того, как величина рН перестанет изменяться и будет сохранять значение 9-10, реакционный раствор выдерживают 1 ч при перемешиванип п 80°С, затем о.хлаждают до 10-15°С и подкисляют концентрированной соляной кислотой до рП 1,5. Выпавший белый осадок моноацетплэтилендиамин-Ы,Н-диуксусной кислоты через 3- 4 ч отфильтровывают и сушат при 80-90°С. Выход 129 г (83%). Полученный продукт обрабатывают кипящим диметилформамидом (ДМФА, 2 мл на 1 г кислоты), фильтруют, осаждают этиловым спиртом li кристаллизуют из .минимального количества воды. Выход 114 г (88.3% от технической кислоты),

Пайдено, %: N 13,8,

С8П1зХ2О5.

Вычислено, %: N 13,5.

20,5 г полученной кислоты омыляют водным раствором едкого натра (20.5 г щелочи в

300 мл волы) при кипении « течсиие 7 ч, подкисляют копцонтрирозаииой cojiHnoii кислотой при 10-15°С до рН 1,5 и уиаривают в вакууме досуха. К сухому остатку ирибавляют 150 мл ДМФА, перемешивают при 20°С 3- 4 ч и отфильтровывают хлористый натрий. К нолученному фильтрату прибавляют 450 мл ацетона, выпавшие кристаллы хлоргидрата этилеидиамип-М,Х-диуксусной кислоты отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 10,1 г (75%).

Найдено, %: С 33,6; Н 5,8; N 13,1; С1 16.2.

СбН,.1М204-ЫС1.

Вычислено, %: С 33,9; Н 6,2; N 13,2; С1 16,7.

10 т полученного хлоргидрата растворяют в 100 мл воды и прибавляют 5,6 г едкого натра в 40 мл воды.

Полученный раствор нагревают до 60°С, цриканывают 22,6 г этиленхлоргидрина и выдерживают при размешивании и темнературе 65-75°С в течение 6 ч, поддержнвая рН раствора 9-11 добавлением 40%-ного водного

раствора едкого натра. По окончании выдержки реакционный раствор подкисляют концентрированиой соляной кислотой до рН 1,5, унаривают досуха, нриливают 240 мл диметилформамида, кипятят 30 мин, затем фильтруют и упаривают фильтрат до сиропообразного состояния. К полученной сиропообразной массе нриливают 30 мл этилового спирта. Через 15-20 ч отфильтровывают вынавший осадок, промывают этанолом и сушат в вакуумэксикаторе над хлористым кальцием. Пайдено, %: С 45,9; Н 8,0; N 10,9.

С,оН2оН20б.

Вычислено, %: С 45,5; П 7,6; N 10,6. Предмет изобретения

Способ получения Ы,М-диоксиэтилэтилендиамин-М,М-диуксусной кислоты из моноацетилэтилендиамин оксиэтилированием и карбоксиметилированием монохлоруксусной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,оксиэтилирование проводят этиленхлоргидрипом.