СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(\,\-ДИЗАМЕЩЕННЫХ АМИНО)-ТРОПИДИНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D451/04 

1

Изобретение относится к области получения представителей новой группы пронзводных тропана - енаминов тропинона, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Цель изобретения - разработка способа получения ранее неизвестных енаминов тропинона-3 (N,.N-дизaмeщeнныx амино)-тронидинов на основе доступного тропинона.

Предлагаемый способ заключается в том, что тропинон подвергают взаимодействию с циклическим вторичным амином в среде органического растворителя в присутствии водоотнимающего агента, например цеолита и каталитических количеств tt-толуолсульфокислоты. В качестве циклического вторичного амина используют пиперидин или морфолин, в качестве органического растворителя, преимущественно, толуол или бензол.

Строение полученных соединений подтверждено элементарным анализом, а также ИК. и УФ спектроскопией.

Пример 1. Получение 3-(N-пипepидинo) тропидина.

В раствор 13,92 г (0,1 моль) тронинона, 12,77 г (0,15 моль) пиперидина и 0,05 г п-толуолсульфокислоты в 50 мл сухого бензола вносят 30 см (22,5 г) цеолита типа NaA-TM1251, предварительно обезвоженного в вакууме (2 мм) при 300-320°С в течение трех часов. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 45 час, цеолит отфильтровывают, промывают сухнм бензолом, раствор упаривают на водяной бане в вакууме, остаток перегоняют, собирают фракцию с т. кип. 140 142°С/9 мм рт. ст. Выход 3-(К1-пннериди(40,4%); 1,532; но)-тропидина 8,33 г ИК-спектр,

1620 см-1; УФ-спектр

(Ig е 3,8681); 1маь-с.

(спирт) Лмакс. 230 НМ

333 НМ (Igs 2,7404). Найдено, %: С 75,66;

Н 10,75; N 13,60.

С1зН22 2.

Вычислено, %: С 75,68; Н 10,75; N 13,57.

Пример 2. Получение 3-(К-морфолн ю)тропидина.

13,92 г (8,1 моль) тропинона, 13,07 г (0,15 моль) морфолина, 0,05 г /ьтолуолсульфокислоты и 30 обезвоженного цеолита кипятят 45 час. Реакционную смесь обрабатывают в условиях примера 1, продукт реакции перегоняют, получают 8,18 г (39,3%) З-(М-морфолино)-тропидина, т. кип. 141 - 143°С/7 мм рт. ст.; п 1,533; ИК-спектр, .V; 1628 см-; УФ-спектр (спирт), Амакс 228 им (Igs 3,9175); Амакс 325 им (Ige 2,3324).

Найдено, %: С 69,52; Н 9,63; N 13,32.

С f-T Nl

Вычислено, %: С 69,18; Н 9,68; N ,13,44. 34

Предмет изобретенияфолином, в присутствии «-толуолсульфокислоСпособ получения 3- (N,N - дизамещенных лита, в среде органического растворителя, с амино)-тропидинов, отличающийся тем, последующим выделением целевого продукта что тропинон обрабатывают циклическим вто- 5 известными приемами, ричным амином, например пиперидином, мор420Й26

ты и водоотнимающего агента, например цео