Известен способ получения 2,3,3а,8а-тетрагидро-3а,8а-диметилфуро - (2,3-6) - индола деГ;ствием на магниевое производное 2-1 1етилтриптофола йодистым метилом. Выход 17,5%. Также известен способ получения 2,3,3а,8.7тетрагидро-5 - метокси-3а,8 - диметилфуро - (2,3ft)-индола реакцией гидроксиэтилирования 5-метокси-1,3-диметплоксиндола избытком окиси этилена с последующим восстановлением образовавшегося при этом З-(р-гидроксиэтил)5-метокси-1,3-дн.метилоксиндола натрием в спирте. Выход незначительный.
Для повышения выхода целевого продукта предложен способ получения производных 2.3,3а,8а- тетрагидрофуро - (2,3-Ь)-индола, заключаюндийся в том, что соль арилгидразина подвергают взаимодействию с у-оксикарбонильными соединениями, имеющими а-алкильный заместитель, при кипячении в среде иейтрального безводного протонного растворп теля, например диметилформамида, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. 2,3,За,8а-Тетрагидро-За,8а:-диметилфуро- (2,3-6) -индол.
К раствору 6,52 г (0,05 моль) солянокислого фенилгидразина в 50 мл диметилформамида добавляют 6,09 г (0,05025 моль 3-метилпептаиои - 4 - ола-1. Раствор нагревают 0,5 час при 50°С, затем 0,5 час на кипящей
водяной бане и кипятят еще 15 мин. Из реакционной массы отгоняют в вакууме диметилформамид, добавляют 50 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,2 г (76,2%) 2,3,3о,8а-тетрагидро-3а,8адиметнлфуро-(2.3-6)-индола с т. кнп. 108- 110°С (0,5 М.М рт. ст.) в виде желтоватого , которое при стоянии закристаллизовы0 Бается; т. кип. 46,5-47,5°С (из гексана).
Найдено, %: С 76.09. 76,32; Н 7,88, 8,00.
C,2H,5NO.
Вычислено. %: С 76.15; Н 7.99.
УФ-спектр (ПКасЬу EPS ЗТ - в спнрте) 5 /.макс . Н.1/ (Igs); 216 (4.02); 223 (3.37); 243 (3,78).
Пикрат т. ил. 137,5-138,5°С (из спирта).
Найдено. %; N 13.22, 13,48.
CiznisNO-CnlisOyN.... 0 Вычислеио, %; N 13.39.
Пример 2. 2,3,За,8й-Тетрагидро-Зо,5,8ятриметилфуро-(2,3-6)-индол.
Получен в зсловиях, аналогнчных прнмеру 1, из 7,93 3 (0,05 моль) солянокислого 5 п-толилгндразина и 6,09 г (0,05025 моль) 2-метилпентанон-4-ола-. Вы.ход 8 г (797о); т. кип. 142- 145°С (2 м.и рт. ст.). Л елтоватое масло, закристаллизовывающееся при стоянни; т. пл. 82-83.5°С (из гексана). 0 Найдено, %; С 77,00, 77,03; Н 8,31, 8,44. Ci.. Вычислено, %: С 76,80; Н 8,43. УФ-спектр Лмакс , им (Ige): 251 (3,75). Пикрат т. пл. 174,5-195°С (из спирта). Найдено, %: N 13,24, 13,04. CisHnNO-C MsNsO,. Вычислено, %: N 12,96. П р и м ер 3. 2,3,За,8а-Тетрагидро-За,7,8атриметилфуро-(2,3-6)-индол. Получен в условиях, аналогичных иримеру 1, из 7,93 г (0,05 солянокислого о-толилгидразина и 6,09 г (0,05025 моль) 3-метнлиентанон-4-ола-1. Выход 7,5 г (74,2%); т. кип. 120-122°С (0,5 мм рт. ст.). Желтоватое масло, которое ири стоянии закристаллизовывается; т. пл. 93-94,5°С (из гексана). Найдено, %; С 76,84, 76,84; Н 8,42, 8,35. CvJIuNO. Вычислено, %: С 76,80; Н 8,43. УФ-спектр /.„„КС , им (Ige): 221 (4,03); 223 (3,91); 244 (3,73). Нрнмер 4. 2,3,3а,8о-Тетрагидро-7-метокси-3а,8й-диметилфуро-(2,3-Ь)-индол. Получен в условнях, аналогичных примеру 1, нз 8,73 г (0,05 моль) солянокислого о-анизилгидразииа и 6,09 г (0,05025 моль 3-метилнеытаион-4-ола-1. Выход 8,5 г (77,5%); т. кип. 145-146°С (1 мм рт. ст.). Желтоватое масло, при стоянии закристаллизовывается, т. пл. 68-70,5°С (из гексана). Найдено, %: С 71,25, 71,06; П 7,80, 7,73. Ci,HnN02. Вычислеио, %: С 71,20; Н 7,81. УФ-спектр /.„акс , я-1 (Ige): 245 (3,78); 293 (3,40). Пикрат т. ил. 139-140,5°С (из снирта). Найдено, %: N 12,58, 12,82. СиН МОг-СвНзКзО-. Вычислено, %: N 12,50. Пример 5. 2,3,За,8а-Тетрагидро-За,8,8атриметилфуро- {2,3-Ь) -индол. Получен в условиях, аналогичных примеру 1, из 11 г (0,05 моль) сернокислого а-метилфенилгидразина и 6,09 г (0,05025 моль) 3-метилпентанон-4-ола-1. Выход 9,3 г (91,6%); т. кип. 122-125°С (3 мм рт. ст.). Слегка желтоватОе масло. Найдено, %; С 76,98, 76,97; Н 8,48, 8,51. CisHnNO. Вычислено, %: С 76,80; Н 8,43. УФ-спектр А,,акс , ч.м (Ige); 250 (3,95; 300 (3,40). Пример 6. 2,3,За,8а-Тетрагидро-8-феиилЗа,8а-диметилфуро- (2,3-Ь) -иидол. Смесь 11 г (0,05 моль солянокислого а,адифенилгидразипа и 6,09 г (0,05025 моль) 3-метилиентанон-4-ола-1 в 50 мл диметилформамида нагревают на кипяш,ей водяной бане 1 час, а затем кипятят enj,e 3 час. Дальиейшая обработка реакциониой массы аиалогична примеру 1. Выход 8,5 г (64,5%); т. кип. 163-167С (4 мм рт. ст.). Слегка желтоватое масло. Найдено, % С 81,26, 81,03; Н 7,10, 7,32. CisHioNO. о: С 81,47; Н 7,22. Вычислено, , нм (Igs): 245 (3,99); УФ-сиектр 281 (3,18). Предмет изобретения Сиособ получения иронзводных 2,3,3а,8атетрагндрофуро-(2,3-6)-индола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соль арилгидразииа подвергают взаимодействию с уок икарбонильными соеинениями, имеющими а-алкильный заместитель, при кипячении в среде нейтрального безводного апротонного растворителя, нанример иметилформамида, с иоследующим выделеием целевого продукта известиым способом.
