СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,2,5,5- ТЕТРАЗАМЕЩЕННЫХ З-ИМИДАЗОЛИН-1-ОКСИЛОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D233/06 

1

Изобретение относится к способу получения новых стабильных иминоксильных радикалов в ряду имидазолина.

Известен способ получения, например, 2,2,6,6 - тетраметил-4 - оксопиперидин-1-оксила окислением соответствующего гидроксиламина.

Применение известного способа для окисления соответствующих гидроксиламинов в ряду имидазолина привело к получению новых стабильных иминоксильных радикалов, обладающих более ценными свойствами по сравнению с известными.

Описывается способ получения производных 2,2,5,5-тетразамещенных-3-имидазолин-1 - оксилов общей формулы

пример, двуокись свинца, кислород воздуха. Целевой продукт выделяют известны.м способом. Вы.ход 80-95%.

Пример 1. Суспензию 0,65 г 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-З-имидазолина (1а) и 7,00 г двуокиси свинца в 50 мл бензола оставляют при перемешивании в течение 3 час при комнатной температуре. Бензольный раствор фильтруют и упаривают. Полученные оранжевые кристаллы 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-З-имидазолип-1-оксила (11 а) имеют выход 0,61 г (94% от теоретического) и т. пл. 79,5- 8Г (гексан).

Найдено, %: С 72,3; Н 7,9; N 13,1

C.sH.yNsO

Пример 3. Окисление 1-окои-5,5-диметил2-спироциклопентил-4-фенил-3 - имидазолина (1в) в условиях примера 1 приводит к получению 5,5-д«метил-2-спироци«лопентил-4-фенил-З-имидазолин-1-оксила (П-в) с выходом 95% и т. пл. 64-65,6° (гексан).

Найдено, %: С 74,8; Н 7,9; N 11,7.

ClsHigNsO

Вычислено, %: С 74,1; Н 7,9; N 11,5.

УФ-спектр Хмакс. нм (Ige) :250 (4,1).

Пример 4. Окисление 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-З-имидазолина (1 г) в условиях примера 1 приводит к получению 2,2,4,5,5-лентаметил-З-имидазолин-1-оксила (11 г) с выходом 80%. После хроматографической очистки

т. КЕП. 160-165°.

Найдено, %: С 61,9; Н 10,1; N 17,5. CgHisNaO

Вычислено, %: С 62,0; Н 9,8; N 18,1.

Пример 5. При пропускании воздуха через суспензию 0,10 г соединения (1а) в бензоле в течение одних суток при комнатной температуре образуется оранжевый раствор, упарива4

Нне которого в вакууме приводит к радикалу (Пв), вес 0,095 г (95% от теоретического).

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2,2,5,5-тетразамещенных-3-имидазолин-1оксилов общей формулы

ft

N

,С N R7 Hi 6

где R - водород, алкил, арил;

Ri, R2 - алкил, арил,

отличающийся тем, что соответствующее производное 1-окси-2,2,5,5-тетразамещенного-3-имидазолина окисляют в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют двзокись свинца, кислород воздуха.