Производные 2,2,5,5-тетраалкил-3-имидазолин3-оксида, как исходные соединения для синтеза стабильных радикалов, и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07D233/06 

а вторичную;аминогруппы, однако последняя не являемся пространственно затрудненнойг что не поэволяФ ис пользовать полученноб вещество и ему псздобяые соедк 1екия, а качестве ан ткокеилан гов, светостабилизаторов и исходных соединений для сик-тез& стабильных ннтроксилькых ралйкалов. Предалагаемые производные 2,2,5,5|-тетраалкил- 3 1шидазолйй- З-оксйда со яержаадае в одной молекуле одновременно вторичную мкногруппу, связанную с треэ ичнымк атомам. углерода, и нитрояную группировку, могут быть исполь зованы в качестве исходных соединений 1для синтеза стабильных нн роксильных 1радикало8.. Для получения произвояяык 2,2,5,5-тетраалкил-З-ими азолйн-З-ок зидов оксим оС аминокетона с аминогруппой у третичного атома углерода конденсиругот с избытком кетоиа, Например. ацетона, при ккпяч8нии преимущественно в присутстэйи кислоты, например соляной. Исходные вС «-акинокетоиов могут быть ползгчены из легкодоступных дамерньж нитрозохлоридав олефййов щ)и обработке их растворой алшиаксш, Олефины, в свою очередь, йваяются продук тами или отколами нефхехигшчйского синтеза, . Пример, 2,2,4,5,5-Пентамети -3 йшэдазояйн 3 оксад, К раствору 5,8 г ( моль) 1-оксимино-2 амиио-2--мет1«гбутаяа в 100 мл ацетона добавл53ЮТ 5 мл 5%-ной: соляной кислоты, кипятят 12 чае, добавляют поташ {для нейтрализации сояйноа кнсяоты) и Фильтруют. Ацетон уяарйвакгт, остаток перегоняют в вакууме. Вещество кристаллизуется при.перегонке в пркемиике. Получают 5 3€ г {98%) продукта, т.кип 90-92 с/2-3 ИШ} т.пя, 3 (зфирЬ ИК-спектр,Г , 1€20 (), 1250 (, УФ-спвктр5 . 230 (Ш (ggS,92) Найдено, 62,4.) Н 10,4 йУ 19, ,.. , .,.:.:-/ Вычислено, %з С &1,5г /Н: 1:0,2; « 18,9,; . :-:; : ;, . Пример 2. 2,2 5 З pимeтил-4,5-гвтрамвтилаи-3-ймидазо«ин-3-оксид. К раствору 1,42 г-(0,01 моль) 1-OK сиьшйо- 2 -амкно-2,-мвтйлцик логвк са на & 15 мл ацвгона-яобавд йот/iмл 5%-ной соляной КИОЯ0ТЫ,обрёбатывают, как в примере 1, и полубайт 1,69 г (93%) пр дукта, т.кип. 127-128 с/2 3 мм. ИК-спектр, 1620 (С М ), 1260 (Ы ). ..,.., УФ-спектр: 235 нм (Ей 4,2 Найдено, % С 65,1 Н 9,3 к 14,8. C.ft Н-аМяО. вычислено, %8 С 69,3 Н 9,8; N 15, Примерз. 2,2, 5, 5-Тетраметил4-фвнил-З-имидазолин-З-оксид. Смесь 1 г (0,06 моль) 1-оксимино-2-амино-2-метил-1-фенилпропана в 8 мл цетона, сбдержаиего 0,5 мл 5%-ной сояной кислотна, кипятят 25 час, упариают ацетон в вакууме, добавляют к,осатку 5 мл сухого эфира,, охлаждают до , отфильтровывают осадок и получат 1,12 г (93%) продукта, т.пл, 7274®С (переосаждение из смеси ацетонлороформ) . ИК-спектр, см : 1540 (С Н), 1270 W-iO). 283 им (ge 3,64), УФ-спектрS Я Найдено, % С 71,5; Н 7,9; « 13,8. CjgH HjOВычислено, % С 70,6; Н 7,8; N 13,6. П р и м е р 4. 4,5,5-Триметил-2,2-г -пеятаметилен-3-имидазолин-З-оксид. A.К раствору 0,58 г (0,005 моль) 1-оксиминя-2-амино-2-метилбутана в 5 мл ( моль) циклогексанона добавлшот 0,5 мл :5%-ной соляной кислоты/ ввд;ерж1€вак№ три дня при комнатйой температуре, добавляют поташ и далее обрабатывают, как 19 примере 1. К получвни у остатку добавляют 0,5 мл «етролейного эфира (т.кил. 40-бО°С) и .сжлаадают до . Осадок отФильтровываю и получает 0,7 г (71%).-продукта. B.Растаор, содержавши 0,58 г (0,005 моль) 1-оксймино-2-амиио-2-мщтялбутана и 1,5 мл (0,015 моль) циклогексанона 8 15 мл спирта, пропускают ток газообразиого хлористого водорода s течение 1-2 сек, кипятят 17 час с обратным кблсщил&никс, добавляют потащ и фйльтруйиг. Спирт и циклогексанон упаривают, добавляют к остатку 0,5 мл пеУролейн зг6 эфира, т.кип. (40бО С) Н охлажяайт до . Осадок отфйльтрозыааюг и получают 0,93 г (95%) продукта, т.пл. 107-110 с (возгонка). ЙК-спектр, см : 1620 (), 1270 ().Р40« УФ-спектр г 232 им (ggS 4,00). Найдено, % С 6,0; Н 9,9; М 14,3. GtjHjQ jO. вычислено, %: С 67,4; Н 10, 14,3. Н р им ер 5. 4,5,5-Триметил-2,2-тетраметилвн-2-иы1идаэолйн-3-оксид. К раствору 0,58 г (0,0.05 моль) 1-оксш«нйо-2-аш1НО-2-метилбутана в 3 мл ииклояентанона добавляют 0,5 мл 5%ной соляной кислоты, выдерживают 1,5 час при 9оС и обрабатывают, как в примере 4 А. Получают 0,91 г (93%) целевого вещества, т.пл. 83-85 С (циклогексан). ИК-спектр, 1615 (), 1280 ( N- 0) .. УФ-спектр Я oJc 232 ни (fge 4,00 Найдено, % С 65,1; И 9,9; N 15,5. . Вычислено, %t С 65,9; Н 9,9; N 15,4.

Формула изобретения

1. Производные 2,2,5,5-тетраалкилЗ-имидаэолин-З-оксида общей формулы

R. в,

„Х

Ю{

R, Rt

где 1 - алквл или ари.чг Tlj + llj- алкилен или Wj, тгJ, Т , R0 , - алкил, как исходшяе соединения для синтеза стабильных радикалов.

2. Способ получения соединений по п. 1,. отличающийс я тем,

оксим с4 аминокетона с аминогруппой у третичного атома углерода Конденсируют с избытком кетона, наприf4ep ацетона, при кипячении.

3, Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии кислоты, например соляной.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1в Розанцев Э.Г., Разрушение и стабилизация органических материалов, М., Знание , 1974, с. 22.

2.Розанцев Э.Г., Свободные иминоксильные радикалы, М., Химия, 197 с. 4у 162.

3.РЖХИМ 19 24П 77П. lAttichle H.,UmdazoE rt -N-oxide иHch Uwt&etzutt kon aui -ой-AmiiTO-ОХЧme« wiii Afdehydett.CHeHt.ber.

1970, 103, c. 2411.