СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G69/36 

Известен способ получения смешанных полиамидов путем сополиконденсации полиамидообразующих составов на основе s-капролактама и солей алифатических дикарбоновых кислот с алифатическими диаминами при температуре 200-280° С. Однако получаемые полимеры не обладают достаточно высокой свето- и влагостойкостью. С целью улучшения свето- и влагостойкости полиамидов и модификации их свойств, например, повышения адгезионных свойств, стойкости к гидролизу и т. д., в реакционный состав при синтезе смешанных полиамидов вводят 3-10 вес. % полибензимидазолообразуюш,ей эквимолекулярной смеси на основе ароматического тетраамина и дифенилового эфнра алифатической дикарбоновой кислоты. Смешанные полиамиды, согласно изобретению, получают путем нагревания указанной смеси в атмосфере инертного газа при температуре 200-280° С. Компоненты в полибензимидазолобразующей смеси берутся в эквимолекулярном соотношении. В качестве исходных полиамидообразуюших составов могут быть использованы, например, следуюшие составы: Соль АГ (93 вес. %) + е-капролактам (7 вес. %) Соль АГ (50 вес. %) + s-капролактам (50 вес. %) Соль АГ (60 вес. %) + е-капролактам (40 вес. %) Соль АГ (40 вес. %) + g-капролактам (60 вес. %) Соль АГ (37 вес. %) + соль СГ (19 вес. %) + 8-капролактам (44 вес. %) Соль АГ (25 вес. %) + соль A3 Г (25 вес. %) + е-капролактам (50 вес. %). Смешанные полиамиды, полученные предложенным способом. высокомолекулярны, растворимы в серной, муравьиной кислотах, трикрезоле, и/-крезоле, на холоду в бензиловом спирте, при нагревании в диметнлформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметнлфосфортриамиде. ледяной уксусной кислоте, обладают, кроме повышенной стойкости к действию света, влаги, также большой морозостойкостью и пригодны для получения покрытий, пленок, лаков, для кожи и др. изделий. Пример 1. Смесь из 1,323 г соли АГ (50 вес. %), 1,323 г е-капролактама (50 вес. %), 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,149 г (0,005 моль) дифениладипината (полибензимпдазолобразующие компоненты составляют 10 вес. % от

суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200-280° С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,25, в трикрезоле 1,34. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, лг-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании хорошо растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде, частично в ледяной уксусной кислоте.

Пример 2. Смесь из 1,323 г соли АГ (50 вес. %), 1,323 г (50 вес. %) е-капролактама, 0,0577 г (0,0025 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0028 моль) дифениладипината (полибензимидазолобразующие компоненты составляют 3 вес. % от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200- 280° С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,23, в трикрезоле 1,29. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 3. Смесь из 1,587 г соли АГ (60 вес. %), 1,059 г (40 вес. %) е-капролактама, 0,0577 г (0,0025 моль) 3,3,4,4 тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0025 моль) дифениладипината нагревают в токе очищенного инертного газа при 200-280° С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,34, в трикрезоле 1,42. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 4. Смесь из 1,059 г соли АГ (40 вес. %), 1,587 г (60 вес. %) е-капролактама, 0,0577 г( 0,0026 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,025 моль) дифениладипината нагревают в токе очищенного инертного газа при 200-280° С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,25, в трикрезоле 1,30. Растворимость полимера практически такая же, как в примере 1.

Пример 5. Смесь из 2,481 г соли АГ (93 вес. %), 0,180 г е-капролактама (7 вес. %), 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,1481 г (0,005 моль) дифениладипината нагревают в условиях примера 1. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,65, в трикрезоле 1,72. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, ж-крезоле, при нагревании в бензоловом спирте, диметилформамиде, N-метилпирролидоне, диметилацетамиде, частично в ледяной уксусной кислоте.

Пример 6. Смесь из 0,980 г соли АГ (37 вес. %), 0,503 г (19 вес. %) соли СГ, 1,164 г

(44 вес. %) е-капролактама, 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,1491 г (0,005 моль) дифениладипината (полибензимидазолобразующие компоненты составляют 10 вес. % от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200-230°С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость

полимера в муравьиной кислоте равна 1,56, а в трикрезоле 1,60. Т. лл. полимера 150-160°С, морозостойкость в статическом состоянии -60 - -65° С, содержание низкомолекулярных соединений, экстрагируемых водой, 0,01-

0,1%, предел прочности при растяжении 450- 500 кг/см. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, л«-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании полностью в амидных растворителях, ледяной уксусной кислоте.

Пример 7. Смесь из 0,980 г соли АГ (37 вес. %), 0,503 г (19 вес. %) соли СГ, 1,164 г (44 вес. %) 8-капролактама, 0,0577 г

(0,0025 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0025 моль) дифениладипината (полибензимидазолобразующие компоненты составляют 5 вес. % от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в

токе очищенного инертного газа при 200- 280° С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,42, в трикрезоле 1,55. Растворимость смешанного полиамида такая же, как и в примере 1.

Пример 8. Смесь из 0,6615 г соли АГ (25 вес. %), 0,6615 г соли АзГ (25 вес. %), 1,323 г (50 вес. %) е-капролактама, 0,1154 г

(0,005 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 0,1491 г (0,005 моль) дифениладипината (полибензимидазолобразующие компоненты составляют 10 вес. % от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200-270° С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,02, в трикрезоле 1,12. Т. пл. полимера 150-160° С,

содержание низкомолекулярных соединений, экстрагируемых водой, 0,1-0,2%. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, ж-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании полностью в амидных

растворителях, метаноле, этаноле и ледяной уксусной кислоте.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных полиамидов

сополиконденсацией полиамидообразующих

составов на основе е-капролактама и солей

алифатических дикарбоновых кислот с алифатическими диаминами при температуре 200- 5 280°С, отличающийся тем, что, с целью улучшения свето-и влагостойкости полиамидов и модификации их свойств, в реакционный состав при синтезе вводят 3-10 вес. % поли6бензимидазолобразующей эквимолекулярной смеси на основе ароматического тетраамина и дифенилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты.