СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G73/18 

1

Изобретение относится к способам получения иолиамидогетероциклических полимеров, пригодных для переработки в различные формованные изделия, а также для получения композиций.

Известен способ синтеза полиамидобензимидазолов сополиконденсацией при нагревании полиамидообразующих мономеров, например эквимолекулярных смесей диэфиров дикарбоновых кислот с диаминами, с эквимолекулярными смесями диэфиров дикарбоновых кислот с ароматическими тетраминами.

С целью расширения ассортимента полнамидобензимидазолов, предлагается в качестве полиамидообразующего мономера иснользовать е-капролактам.

Получение полиамидобензимидазолов с применением е-капролактама осуществляют путем нагревания в атмосфере инертного газа е-капролактама с эквимолекулярной смесью диэфира дикарбоновой кислоты с ароматическим тетрамипом при 200-300°С в течение времени, необходимого для завершения нолнконденсации. Вместо одного тетрамина или диэфира можио брать смесь нескольких тетраминов или диэфиров, не нарушая, однако, эквимолекулярного соотношения смесь тетраминов : смесь диэфиров. Для синтеза полимеров с большим молекулярным весом рекомендуется применять диариловые, например дифениловые, эфиры дикарбоновых кислот. С целью ускорения иоликонденсации к мономерам следует прибавлять соль алифатического диамина и дикарбоновой кислоты, например соль АГ, в количестве I-5% от веса лактама. Полимеры, получаемые предлагаемым способом, высокомолекулярны, растворимы в органических растворителях, более устойчивы к гидролизу минеральными кислотами, чем поли-е-капроамид, и пригодны для получения клеев, пленок адгезивов и пресскомпозиций с повышенными терме- и хемостойкостью.

Пример 1. Смесь 2,283 г 4,4,3,3-диаминоднфеннлметана, 2,983 г дифениладипината,

1,132 г 8-капролактама и 0,03 г соли АГ нагревают в токе азота, очишеииого от примеси кислорода, при 200-260°С в течение б час. Полученный полимер растворим в концентрированной серной и муравьиной кислотах, час1ИЧНО растворим при-нагревании в ледяной уксусной кислоте, трикрезоле и бензиловом сннрте. Приведенная вязкость 0,5%-пого раствора полимера в муравьиной кислоте 5,81. П р и м е р 2. Смесь 2,143 г. 3,3-диаминобензидина, 2,982 г дифениладииината и 1,132 г е-капролактама нагревают в условиях примера 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 7,13. Полимер растворим без нагревания в концентрированной серной н муравьиНОИ кислотах, при нагревании частично растворим в ледяной уксусной кислоте и трикрезоле.

-;. «.- , . --;

Пример:-3. Нагреванию в условиях примера 1 подвергают ,,см,есь 2,303 г 4,4,3,3-тетраминодйфенилового эфира, 2,982 г дифениладипината и 1,132 г е-капролактама. Полученный полимер имеет приведенную вязкость 1,42, растворим без нагревания в серной и муравьиной кислотах, растворяется при нагревании в трикрезоле и частично-в диметилформамиде, бензиловом спирте, уксусной кислоте.

П р и м е р 4. СЗмесь 113,2 г е-каиролактама и 0,02 г соли АГ нагревают 4 час в токе азота ири 180-240°С. В полученный расплав полиамида прибавляют смесь 2,14 г 3,3-диаминобензидина и 2,98 г дифениладипината. Температуру расплава в течение 45 мин поднимают до 270°С и выдерживают при этой же температуре 3 час. Приведенная вязкость 0,5%-ного

раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 2,13.

В результате нагревания полиамидобепзнмидазола в среде концентрированной соляной 5 кислоты при 100°С в течение 1,5 час приведенная вязкость снижается до 0,62. Поли-е-капроамид с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в муравьиной кислоте 0,94 в этих же условиях гидролизуется до образования олиго0 мерных веществ, имеющих приведенную вязкость 0,1.

Предмет изобретения

5 Способ получения полиамидобензимидазолов сополиконденсацией нри нагревании полиамидообразующнх мономеров с эквимолекулярными смесями ароматических тетраминов с диэфирами дикарбоновых кислот, отл и0 чающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента полиамидобензимидазолов, в качестве полиамидообразующего мономера применяют е-капролактам.