СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C11/02 

Изобретение относится к способу получения новых полиеновых углеводородов общей формулы I

)В

где Ri-4 одинаковые или различные, дород, С -Сз-алкял, арил;

./

B-rrC-CH

R.

R,

Способ получения соединений общей формулы I основан на известной реакции взаимодействия магнийорганических соединений с карбонильными соединениями, которая однако ранее не применялась для синтеза таких соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что магнийорганическое соединение общей формулы BMgX, где X-С1, Вг, J, а В имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы

cu,.,)J -сн

О

и R,

п 0-3; .или 1,

которые могут найти применение для получения термостойких полимеров, отличающихся высокой скоростью отверждения, и могут быть подвергнуты совместной вулканизации с обычными эластомерами.

где имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс целесообразно осуществлять при (-10) -(-f 100)°С.

Процесс желательно проводить в присутствии растворителя, преимущественно тетрагидрофурана, диэтилового, дибутилового эфиров, бензола, толуола, ксилола или их смесей.

Триеновые углеводороды, полученные по предлагаемому способу, приведены в таблице.

Пример 1. 2М раствор 2-формил-2-метилнорборн-5-ена, полученный реакцией взаимодействия циклопентадиена с а-метила.кролеином, приливают к 400 см 2М тетрагидрофуранового раствора гирньяровского производного кротилбромида. Затем при 35-40°С к магнийорганическому соединению медленно прибавляют карбонильное соединение и реакционной массе дают кипеть в течение 2 час. После удаления растворителя остается маслянистый продукт, который фильтруют в инертной атмосфере через колонку, содержащую Y , при температуре 250°С. Далее при слабом освещении извлекают красновато-коричневую ЖИДКОСТЬ и ректифицируют ее при пониженном давлении. Выход целевого продукта 60%, т. кип. 71°С/2 мм рт. ст. По данным спектрометрического анализа он соответствует соединению 7 в таблице.

Пример 2. Аналогично примеру 1 продукт взаимодействия циклопентадиена с винилэтилкетоном конденсируют с гриньяровским производным 1-бромпропена-1. Полученный спирт дегидратируют на AljOa. После очистки получают жидкость, т. кип. 70°С/3 мм рт. ст., которая по данным спектроскопического анализа соответствует соединению 5 в таблице.

Пример 3. Аналогично примеру 2 2М тетрагидрофурановый раствор соединения, полученного взаимодействием циклопентадиена с метилвинилкетоном, приливают к такому же объему 2М раствора гриньяровского производного 1-бро,мпропена-1. После промывания эфирного раствора и удаления растворителя получают жидкий продукт, который перколируют на при 300°С. Температура кипения полученного продукта 60°С/5 мм рт. ст. Масс-спектрометрический анализ вышеуказанных трех соединений показывает молекулярный вес 160. По данным спектроскопического анализа они оказались тремя изомерными соединениями, полностью соответствующими соединению 9 в таблице.

УФ-спектр: Ямакс 231 мк, е 10450.

ИК-спектр, см-1:3060 и 3090 ( С-Н), 1603, 1620, 1635 (С С), 1557 (С С норборнена), 962 (изгиб плоскости 7ранс-С С), 890 (изгиб плоскости винилиденоВОЙ группы), 718 (изгиб плоскости норборнена С С).

6 Предмет изобретения

1. Способ получения полиеновых углеводородов общей формулы

1К.,|,СН)„, В

10

где - одинаковые или различные, водород, Ci-С5-алкил, арил;

15

20

т 0 или 1, отличающийся тем, что магнийорганическое соединение общей формулы BMgX, где X-С1, Вг, J, а В имеет выщеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

ClR,-Oj,rCH 0.

35

где Ri-4 и п имеют вышеуказанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при (-10) -

- (+100)°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии растворителя, преимущественно тетрагидрофурана, диэтилового, дибутилового эфиров, бензола, толуола, ксилола и их смесей.