СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Настоящее изобретение относится к области синтеза новых фосфорсодержащих соединений карбазола, а именно 9-диалкилфосфонацилкарбазолов, имеющих заместитель в ацилыюй группе, которые могут быть попользоваиы как биологически-активные соединения.

Известны реакции алкилирова.пия калиевых производных фосфорорганических соединеннй, содержащих С-Н-кислотные группы. Однако 9-галоидацилкарбазолы и калиевые

производные диалкилфосфонаиетилфемотпазина ранее в ;подобной реакции не использовались. Предлагаемый способ заключается в получении фосфорилированных .производных карбазола путем взаимодействия 9-галоидацилкарбазола с калиевым производным диалкилфосфонацетллфенотиазина в среде органического растворителя. на|пример , лучще при нагреванни до 70-100°С с выделением целевого лродукта известными приемами.

Реакция пдет по схеме:

T l-CH-PI, ijO-T

POiCF..V- - 1 iOR, 1 - --- .- RHal

где R - алкил, R - фенотиазин, ,2 ...

Структура полученных соединений .подтверждена ИК-спектрами (наличие полос поглощения в области 1020-1050 (Р-О-С), 1240-1280 сж-1 (Р 0), 1680с,и-1 (С О), отсутствие полосы поглощения 3500- 3500 (NH). Соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях, нерастворимые в воде. Выход целевого .продукта колеблется от 55 до 85%.

-Пример 1. К 7,6 с 10-диэтилфосфо;1ацетилфенотиазина в 50 игл бензина прибавляют 0,8 г металлического кллия i .перемещивают в течение 3 час при телгпературе 30- 50°. К образовавщемуся нерастворимому В

бензоле калиевому производному прибавляют 6 г бромпропнолилкарбазола я

ваюг реа;кционную массу в течение 5-7 час при температуре 100°С. Растворитель удаляют 3 закуу.ме, оставшееся масло закристаллизовалось. Перекристаллизацией из беизина получают 6 3 (56%) лроаукта с т. пл.

Найдено, %: Р 5,26, 4,47;

СзэНзХ205Р5

Вычислено, %: Р 5,34, N 4,67.

П Р и м е Р 2. К 7,4 г 10-диэтнлфосфонацетилфеиотиазина в 50-70 мл бензина прибавляют 0,9 г металлического калия и перемешивают в течение 3 час лри 70°С. К образовавшемуся калиевому производному ррибавляют 5,7 г 9-бромацетилкарбазола и перемешивают реакционную массу 1В течение 3 час нри тем1нературе 60-70°. После охлаждения образовавшийся осадок отфильтровывают. Для удаления бромистого калия и непрореагировавшего металлического калия вещество небольшими норциями щул |Перемешива,иии высыпают в

воду. После фильтрования осадок промывают водным спиртом, получают 10 г (85%) продукта с т. пл. 138-140°.

Найдено, %: Р 4,78, N 4,79, S 5,45

Ca HsgOsNgPS

Вычислено, %: Р 5,29, N 4,79, S 5,48.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорилированных производных карбазола, отличающийся те.м, что 9-галоидацилкарбазол подвергают взаимадействию с калиевым производным диалкилфосфопацетилфенотиазина в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта иЗВестными прие.мами.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 70-100° С.