СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕНА И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА Советский патент 1974 года по МПК C07C19/06 C07C21/12 

1

Изобретение относится к области получения СаСи и ecu, применяемых в качестве растворителей.

Известен способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода, заключающийся в том, что абгазпый хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлоруглеводородами хлорпроизводные кислородсодержаЩИх органических веществ, таких как хлораль, хлопроизводные диметилового эфира и другие, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают прямому хлорированию при 300-600°С или окислительному хлорированию при той же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, например меди, железа. Однако при известном способе в продуктах реакции присутствует непрореагировавший хлор (3- 4%), что влечет за собой необходимость применения специальных поглотительных колопп и регенерации поглотительного раствора.

С целью сокращения потерь хлора предлагают процесс проводить при 200-350°С с последующим отделением оргапических продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами.

По предлагаемому способу процесс хлорирования ведут в две стадии. На I стадии исходную смесь пропускают через слои катализатора, например активированного угля, при 200-350°С. При этом содержание хлора в исходном газе без дополнительного введения хлора меньше, чем его необходимо для полного хлорирования органической части до целевых продуктов, поэтому процесс идет с высокой скоростью, а в продуктах реакции I стадии практически отсутствует хлор, что позволяет отделить хлористый водород и утилизировать его. На П стадии органические продукты подвергают хлорированию свободным

хлором известным методом, например при

480-500°С в присутствии катализатора, или

подают на П стадию процесса окислительного

хлорирования пропан-пропиленовой фракции.

Пример. Смесь хлоруглеводородов, хлорпроизводных кислородсодержащих органических веществ с хлористым водородом и непрореагировавшим хлором получают на установке непрерывного хлорирования синтетического этилового спирта до хлораля (сырца).

Смесь после конденсации и отделения хлораля со скоростью 10-20 л/час подают в трубку (диаметр 16 мм, высота 200 мм), заполненную активированным углем АР-3, которую снабжают электрообогревом и термометром.

Объем контактной массы 35-40 мл. Газовую смесь после обработки охлаждают и конденсируют нолихлорированные углеводороды или направляют на колонку, орошаемую водой, где хлорорганические продукты отделяют от

соляной кислоты. Обработку смеси на угле производят при 200-350°С. При 300°С и выше весь хлор, присутствующий в смеси, вступает в реакцию и отсутствует на выходе из колопки.

На 100 мл израсходованного спирта, кроме целевого продукта - хлораля, получают 15- 30 г полихлоруглеводородов.

Продукт, полученный на I стадии, состоит, в основном, из хлористого водорода, хлористого этила и полихлоруглеводородов.

Разделение продуктов реакции осуществляют конденсацией полихлорированных углеводородов, охлаждая реакционные газы рассолом до -10°С. Из каждого литра реакционных газов конденсируется в зависимости от условий хлорирования 0,12-0,2 г полихлоруглеводородов.

Состав полихлоруглеводородов приведен в табл. 1.

Таблица 1

Эти полихлоруглеводороды испаряют и направляют на повторное хлорирование без какой-либо дополнительной обработки.

Номера соответствуют номерам в табл. 1.

Чувствительность определения хлора 0,03 об. %.

Состав продукта, полученного на I стадии, приведен в табл. 3.

Указанные данные по составу конденсируемых полихлоруглеводородов и неконденсируемых продуктов и их количественному соотнощению позволяют рассчитать состав продукта, полученного на I стадии.

10 Состав неконденсирующихся

газов приведен в табл. 2.

Таблица 2

Таким образом, данный снособ позволяет более полно использовать хлор, устраняет применение санитарных колонн для очистки от хлора и расход известкового молока или соды для этих колонн, расход восстановителя (формиата кальция) для нейтрализации гипохлорита кальция или натрия, устраняет выброс хлористого этила и других органических продуктов в атмосферу.

Номера соответствуют номерам в табл. 1 и 2. Предмет изобретения

Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода с применением контактирования абгазов производства хлораля, содержащих хлористый водород, хлор, хлоруглеводороды и хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, при повыТаблица 3

шенной температуре с катализатором, отличающийся тем, что, с целью сокращения потерь хлора, процесс проводят при 200- 350°С с последующим отделением органических продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами.