СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ ОКСОСИНТЕЗА Советский патент 1974 года по МПК C07C29/88 

1

Изобретение относится к области оксосинтеза, а именно к способу очистки кислородсодержащих органических продуктов оксосинтеза от эфиров муравьиной кислоты.

Известен способ очистки кислородсодержащих органических продуктов оксосинтеза от эфиров муравьиной кислоты, заключающийся в том, что смесь продуктов оксосинтеза обрабатывают водой при 250-350 в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия или активированного угля. Выход спиртов составляет до 60%,.

Однако при известном способе необходимо обезвоживать целевой продукт, что значительно усложняет технологию процесса. Кроме того, в процессе образуются загрязненные сточные воды, а одновременно с разложением формиата происходит гидролиз его с образованием муравьиной кислоты, которая в указанных условиях корродирует аппаратуру.

С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевых спиртов до 80- 97% предложен способ очистки кислородсодержащих органических продуктов 0 ксосинтеза, отличие которого состоит в том, что используют окись алюминия, предварительно обработанную гидратами окислов щелочных металлов или солями щелочных металлов органических или неорганических кислот. Предпочтительное содержание щелочного металла в окиси алюминия составляет I-6 вес. %.

Предложенный способ исключает применение воды, что упрощает процесс и способству5 ет увеличению выхода целевых спиртов до 80-97%.

К используемой окиси алюминия не предъявляется высоких требований в отнощении чистоты и величины поверхности; может быть 0 использована окись алюминия, обычно применяющаяся для сушки газов.

Обработку щелочью или солью кислоты и щелочного металла осуществляют обычным способом. К окиси алюминия добавляют 85 10%-ный водный раствор щелочи (или соли щелочного металла), через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сушат при 130°С и затем либо прокаливают в токе воздуха при 400-650°С, либо используют ненро0 каленную окись алюминия (в зависимости от марки окиси алюминия). Обработанная окись алюминия имеет следующий состав: - от 94 вес.% и выше, Na или К--до 6 вес.%. Ыа очистку от формиатов берут фракцию 5 процесса производства масляных альдегидов из пропилена, окиси углерода и водорода после отгонки из нее масляных альдегидов, имеющую следующий состав, вес.%:

Бутилформиат29,5-33,5

0Бутанол58,5-69,0 0,24-3 Масляный альдегид 0,97-2,3 Дибутиловый эфир 0,25-2,7 Масляная кислота Указанную фракцию пропускают через колонку, заполненную обработанной окисью алюминия при 200-350°С со скоростью пода чи 25 . Продукт, выходящий снизу, конденсируют и охлаждают до 20°С. Получаемый жидкий продукт имеет следующий состав, вес.%,: Бутилформиат Следы 96-81 Бутанол 2-2,4 Масляный альдегид Дибутиловый эфир О)О 1 )«3 Следы Масляная кислота 0,4-2,2 Бутилбутират 0,2-0,6 Изомасляный альдегид Таким образом, при очистке кислородсодержащих продуктов оксосинтеза на предварительно обработанной окиси алюминия конверсия бутилформиата составляет около 100%, выход бутанола от теории 97%. 2,5% бутанола дегидрируется в масляный альдегид - один из целевых продуктов оксосинтеза; 0,2% бутанола превращается в бутиловый эфир масляной кислоты. При непрерывной работе в течение более 750 час катализатор полностью сохраняет свою стабильность и активность. Пример 1. 25 см окиси алюминия марки «А-1 заливают 8%.-ным водным раствором муравьинокислого натрия. Через несколько часов после полной пропитки окиси алюминия раствор сливают, окись алюминия сущат 1,5 час при 130°С и прокаливают в токе воздуха 1,5 час при 600-650°С. Обработанная окись алюминия содержит 3 вес.% натрия. Полученную окись алюминия загружают в колонку, нагревают до 330°С и через нее со скоростью 25 пропускают фракции продуктов гидроформилирования после отгонки из нее масляных альдегидов. Пример 2. 25 см окиси алюминия марки «Сфераль-1 заливают 8%,-ным водным раствором муравьинокислого натрия. Через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сущат 1,5 час при . Обработанную окись алюминия с содержанием 3 вес.% натрия загружают в колонку. Колонку нагревают до и через нее со скоростью 25 пропускают смесь продуктов гидроформилирования после отгонки из нее масляных альдегидов. Пример 3. 25 см окиси алюминия марки «Сфераль-1 заливают 5%-ным водным раствором едкого натра. Через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сущат 1,5 час при . Обработанная окись алюминия содержит 1,5 вес.% натрия. Полученную окись алюминия загружают в колонку, нагревают до и через нее пропускают смесь органических продуктов со скоростью 25 . Пример 4. 25 см окиси алюминия марки «А-1 заливают 10%-ным водным раствором азотнокислого натрия. Через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сущат 1,5 час при 130°С и затем прокаливают в токе воздуха 1,5 час при 600-650°С. Обработанная окись алюминия содержит 2,5 вес.% натрия. Колонку с загруженной окисью алюминия нагревают до 350°С и через нее пропускают смесь органических продуктов со скоростью 25 . Пример 5. 25 см окиси алюминия марки «А-1 заливают 8%-ным водным раствором углекислого калия. Через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сущат 1,5 час при 130°С и затем 1,5 час прокаливают в токе воздуха при 600-650°С. Обработанная окись алюминия содержит 5,5 вес.% калия. Колонку с загруженной окисью алюминия нагревают до 330°С и через нее пропускают смесь органических продуктов со скоростью 25 .

Пример 6. 25 см окиси алюминия марки «А-1 заливают 7%-ным водным раствором углекислого натрия. Через несколько часов раствор сливают, окись алюминия сушат 1,5 час при 130°С и затем 1,5 час прокалиliaiOT в токе воздуха при 400-450°С.

Обработанная окись алюминия содержит 3 вес.% натрия. Колонку с загруженной окисью алюминия нагревают до 300°С и через нее пропускают смесь органических продуктов со скоростью 25 .

Пример 7. Очистку от бутилформиатов осуществляют в условиях но примеру 6, однако, в качестве исходных продуктов берут смесь следующего состава, вес.%: Бутиловый эфир муравьиной

кислоты27,0

Бутанол66,0

Масляный альдегид6,0

Дибутиловый эфир0,9

Масляная кислота0,23

Состав смеси и результаты опытов сведены в таблицу.

Предмет изобретения

1. Способ очистки кислородсодержащих органических нродуктов оксосинтеза от эфиров муравьиной кислоты путем разложения носледних при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора окиси алюминня с носледующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, используют окись алюминия, предварительно обработанную гидратами окислов щелочных металлов или солями щелочных металлов органических или неорганических кислот. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

что используют катализатор, содержащий в в окиси алюминия 1-6 вес.% щелочного металла.