Способ получения диантримидов Советский патент 1945 года по МПК C07C231/02 C07C233/33 

Из литературы известно, что а-хлор-я-бензоиламиноантрахиноны легко конденсируются с а-аминоа-бензоиламиноантрахинонами в нитробензоле в присутствии ацетата натрия и медных катализаторов (гер. пат. 220581).

Также 1,3-дибром-2 аминоантрахинон и 1-амино- -бр0мантрахинон при кипячении в нитробензоле с ацетатом натрия и медным ката лизатором конденсируются в красители, вероятное строение которых соответствует 3,3 диброминдантрену и индантрену (герм. пат. 158474 и 158287).

Для аналогичных реакций известно применение и других растворителей, как нафталин и его производные. Например, в американских патентах 2030876 и 2030877 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон и 1-хлор-2-аминоантрахинон при обработке в нафталине ацетатом натрия и CuJj дают дихлорпроизводное индантрена или сам индантрен. Эти растворители неудобны для применения в производстве, так как на их перегонку требуется большой расход пара. Кроме того нафталин вынуждает пользоваться в производстве обогреваемыми холодильниками и сушка его для

вторичного употребления затруднительна.

Предлагаемый автором процесс упрощает и удешевляет производство диантримидов и дает более чистый продукт, если вести конденсацию в среде легких растворителей под давлением.

В качестве таковых можно применять сольвентнафту уд. веса 0,87-0,9, ксилол, псевдокумол, лигроин и др.

Пример 1. В автоклав загружают сольвентнафты фракции 135-140°С - 1000 ч., 1-хлор5-бензоиламиноантрахинона-100 ч., 1-амино-4-бензоиламиноантрахинона-85 ч. соды кальцинированной- 85 ч., и в качестве катализатора медного купороса - 7 частей.

Автоклав закрывают и ведут медленный нагрев в течение 3-4 часов до 190-200°С. Эту температуру поддерживают 8 часов, причем за счет выделяющегося углекислого газа постепенно растет давление. Давление не следует допускать выше 4-5 атм. Углекислый газ периодически спускается через холодильник. По окончании процесса давление снижают и массу выдавливают на воду, после чего сольвентнафту отгоняют с паром.

Полученный 4,5-дибензоилдиамино-1, 1-диантримид отделяют, промывают водой и сушат.

Для замыкания антримида с образованием карбазольного кольца продукт может быть обработан серной кислотой 66° Бе в условиях по гепм. пат. 239544, причем получается краситель, известный под назвинием индантрена коричневого R (табл. Шульца, 7 изд. № 1227), который по чистоте и ярк сти оттенка значительно превосходит полученный в нитробензоле.

Выхода как по стадии антримидной конденсации, так и по замыканию количественные.

В том же порядке для получения соответствующего оливкового красителя проводится конденсация 1-хлор-4 -бензоиламиноантрахинона с 1-амино-4-бензоиламиноантрахиноном.

Пример 2. В автоклав загружают: сольвентнафты уд. в. 0,87- 475 ч., 1,3-диброл1-2-аминоантрахинона-30 ч., соды кальцинированной-20 ч. и медного купороса в качестве катализатора - 2ч. Массу

нагревают до 190-200°С в течение 3 часов-и выдерживают при этой температуре 6 часов. В результате обычной обработки получают 3,3-диброминдиантрен (герм. пат. 158474).

В том же порядке с получением соответствующих производных индантрепа .могут быть подвергнуты конденсации и другие производные 2 аминоантрахинона, как например 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, 1-бром-2 амино-3-хлорантрахинон, 1-бромантрахинон и др.

Предмет изобретения

Способ получения диантримидов конденсацией соответствующих амино-и галоидопроизводных антрихинона при нагревании в присутствии медного катализатора и нейтрализующих кислоты агентов, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве в среде растворителя, кипящего ниже темперитуры реакции, например сольвентнафты, лигроина и т. п., после чего продукт реакции выделяют обычными приемами.