Способ стабилизации силоксанового каучука Советский патент 1977 года по МПК C08G77/06 

1

Изобретение относится к области стабилизации силоксанового каучука, полученного полимеризацией циклосилоксанов в присутствии катализаторов основного характера, путем дезактивации пос ледник. Такие каучуки могут быть исползованы для изготовления изделий, работающих в области высоких температур.

Известен способ стабилизации сило-, ксанового каучука, полученного в присутствии катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержа-. щим галогенидом, .

Однако такие каучуки устойчивы к деструкции при нагревании в вакууме лишь до температуры 350 С. Это объясняется невозможностью полной нейтрализации основного катализатора орган-огхлорсиланом ввиду трудности распределения малых количеств их в массе попимера, а введение органохлорсилана в больших количествах вызывает деструкцию полимера.

Кроме того, использование хлорсиланов усложняет технологический процесс и вызывает коррозию оборудования.

С целью повышения термостойкости каучука, упрощения способа в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер,

содержащий один или более атомов омыл я емо го хлор а.

Силоксановый каучук, содержащий каталиаатор основного характера/ обрабатывают кремнийорганическим хлоролигомером, например моно- или дихлорорганосилоксанами, при весовом соотношении хлоролигомера:каучук не более 2:1 и содержании хлора в молекуле хлоролигомера не более 35%. Предпочтительнее использовать хлоролигомеры с более длинной цепью, так как они могут быть взяты в больших количествах, что обеспечивает более быстрое достижение гомогенности смеси. В результате применения хлоролигомеров для стабилизации каучука, полученного .с основными катализаторами (полисилоксандиолятом калия, тетраметилгидроокисью аммония и др.), достигается высокая термостойкость каучука в вакууме при 400°С. Так, например, потери в весе образца №3 (см. таблицу) составляет 10% при термостатировании в течение 3 ч. Дальнейшие весовые потери незначительны и находятся на пороге чувствительности термогравиметрического метода анализа.

Пример, в 10-литровый аппарат типа Вернер загружают 3 кг

полидиметилсилоксанового каучука, содержащего 1 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации ЦИКлосилокеанов полидиметилсилоксандиолятсм .гидроокиси, тетраметиламмония (0,01 весо% основания). Ьобавляют 90 г (3 вес.%)оС, to -диХлорполидиметилсилоксанов с содержанием 0,75 вес.% омьалнемого хлсчра, включают перемииивание и проводят процесс взаимодействия при 120°С в течение 2 ч Стабилизованный таким образом каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице № 2, исходный каучук образец №1).

Пример2. Стабилизацию прЬво-: дят по методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролиго- мером осуществляют в течение 4 ч (см. в таблице образец №3).

Примерз. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролигбмером осуществляют в течение 6 ч (см, в таблице образец 4).

Пример 4. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 3, но дополнительно осуществляют обезлетучивание каучука при 170°С и 10 мм

рт.ст. в течение 4 ч (см, в таблице образец 5).

П р и м е р 5. В лабораторный полулитровый аппарат типа Вернер загружают 100 г полидиметилсилоксанового каучука, содержащего 0,1 мол.% метилвинйлсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов с полидиметилсилоксандиолятом калия.

Добавляют 1,7 г ot , UJ -дихлорполидИметилсилоксанов с содержанием хлора 0,75 вес.%. Включают перемешивание и проводят процесс взаимодействия при 100-120С в течение 1,5 ч. Полученный каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 1, исходшдй каучук образец б).

П р и м е р 6. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 5 но к ЮОг каучука добавляют Зг (Звес,% «А ,bj -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием омыляемого хлора, 0,75 вес.% (см. в таблице образец №8) Результаты испытания каучуков, стабилизованных предлагаемым способом, в сравнении с каучуками, выпускаемыми в промышленности, приведены в таблице. Формула изобретения Способ стабилизации силоксанового каучука, полученного в присутствии g . катЕшизатора основного характера путем обработки кремнийсодержащиМ галогеннДОм, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости каучука и упрощения способа, в качестse кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, содержащий один или более атомов омыляемого хлора.