Способ получения полиорганосилоксанов Советский патент 1978 года по МПК C08G77/08 

Изобретение относится к способам получения блокированных термостойких полиорганосилОКсанов, не содержащих гидроксильных групп у атОлМа Si, которые могут быть использованы в качестве элаСтомеров, высокотемпературных жидкостей, для хроматографии и т. д. Известен способ обработки силоксанового каучука, полученного в присутствии катализатора основного характера, кремнийорганичеоким олигомером, .содерлощим один или более атомов омыляемого хлора. Известен также способ получения блакиpOBaiHHbix полиоргалосилоксанов взаимодействием гексаорганодисилазала с гидроксилсодержащим полиорганосилоксаном, синтезирова.нным в присутствии основного катализатора. Предложенный способ состоит в том, что взаимодействие осуществляют между гидроксилсодержащим полиоргалосилоксаном, обработанным а,сй-дихлорполидиметилсилоксаном и гексаоргалодиоилазалом, взятым в избытке по отношению к реакционноспособным группам исходных продуктов ( SiOH, SiCl и др.). Реагент кислого характера берут та,кже в избытке, равном от 1,5 до 100кратного. Взаимодействие осуществляют при перемещивании смеси при 20-140° С в течение 4-10 ч. Для ускорения реакции блокирования концевых групп полимера добавляют каталитическое количество диметилформамида. Применение большого избытка гексаорганодисилазана (50-кратное и более в расчете на реакционноспособные группы) позволяет достигнуть полной блокировки полимерных цепей и полной нейтрализации кислого реагента. Не использованный гексаорганодисилазаи удаляют из полимера при отгонке непревращенных ц и к л о с и л о КС а ноз. Благодаря этому возмолсно получение полимеров с повышенной термостойкостью, обеоиечизающих улучшенные свойства вулканизатов. Пример 1. В аппарат на 10 л т)ша «Вернер загружают 3 кг диметилсилоксанового каучука, содерлчащего 1 мол. % метилвинилсилоксанозых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксаиов иолидиметилсилоксандиолятом гидроокиси тетраметиламмония (ТМГА-0,01 вес. % основания) в присутствии регулятора полимерной цепи полидиметилсилоксана (ПМС-5). Затем добавляют 150 г (5 вес. %) а, со-дихлориолидиметилсилоксана (хлоролигомер) с содержанием 0,75 вес. % омыляемого хлора. Процесс взаимодейств1 я проводят при перемещивалиг в течение 6 ( при 120° С с одновременной продувкой азотом до содержания летучих 1,08 вес. %. Блокировадие гексаметилдисилазаном, взятым в количестве 120 г (4 вес. %), в лрИсугствии 108 г дименилформэМида (90 вес. % гексаметилдисилаза-на) проводят при 120° С в течение 6 ч. Проба на .взаимодействие полимера (до проведения блокирования) с катализатором холодного отверждения-метилтриацетоксиланом (К-10) указывает яа образование геля, что свидетельствует о наличии в полимере гидроксильных групп. Проба на взаимодействие блокированного полимера с К-Ю свидетельствует об отсутствии роста вязкости, что гавОрит о замещении гидроксильных групп «а тримет1илсилильяые. Пример 2. По примеру 1 загружают 3 кг дшметилсилоксанового .каучука, добавляют ПМС-5 и а, ш-дихлорполидиметилсилоксая. Продувку азотом осуществляют до остаточяого содерл а«ия летучих 3,25%. Блокировку гексаметилдноилазаном, взятом в количестве 240 г (8 вес. %), проводят ири комяатиой температуре в течение 8 ч. Исходный и блокированный полим-еры анализирзют на содержание гидро,кк;илыных групп. Весовые потери блокированного полимера в вакууме при 400° С составляют 8,9% за 30 мин. Блокированные полиорганосилоксапы обладают повыщениой термостойкостью по сравнению с силоксанами, полученными известиыМ спосо/бом. Весовые потери при 400° С и ост. давлении Получение каучука 2 10- лш рт. ст. за 30 лшя, % олимеризацией циклосилокса-1 нов ТМГАi оли.меризацие цпклосилокса-1 нов ТМГА и блокировкой; гекса.метилдисилазапом 11,0 олимеризацией циклосилокса- нов ТМГА ири обработке (за 1 ч 10 мин 19,6; хлоролиго.мером за 2 ч 45 мин Полимеризацией циклосилоксанов ТМГА, обработан хло-j ролигомером и блокирован гексаметилдисилазаном при j 120° С То же, при 20° С Формула изобретения Способ получения полиорганосилоксанов взаимодействие.м гидракоилсодержащего полиоргапосилокса.на, синтезированного в присутствии основного катализатора, с а, со-дихлорлолидиметилаило.ксаном, отличающийся тем, что, с пелью получения блокированных полимеров с повышанйой термостойкостью, обеспечивающих улучщенные свойства вулканизатов, взаимодействие проводят в присутствий гексаоргааодисилазана, взятого в избытке по отношению к реакцион«осиособным |Группам исходных продуктов.