Способ получения блокированных полиорганосилоксанов Советский патент 1978 года по МПК C08G77/38 

Изобретение относитея к облаети получения блокированных нолиорганоеилокеанов, не еодержащнх в молекулах гидроксильных групп, связанных е атомом кремния. Известен способ получения блокированных нолиорганоеилокеанов полимеризацией органоциклосилоксанов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой нолнмеризата избытком реагента кислого характера с гексаорганодиеилазаном, а затем- азотсодержащим кремнийорганическим соединением. Однако гексаорганодисилазан имеет температуру кипения, близкую к температуре кипения органоциклосилокеанов, и удаляется нри отгонке непревращенных органоциклосилокеанов вместе с последними. Вследствие этого выделенные органоциклосилоксаны не могут быть возвращены в технологический процесс без дополнительной очистки, что снижает общий выход целевого продукта. С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта в качестве азотсодержащего соединения используют силоксазан общей формулы Si-U-}- ЗКРЛ, из J, ГхЧе n m 30-400; Ri, Rj и Нз - одинаковые или разные одновалентные органические радикалы, например алкильные, арильные. Олигомерны силоксазан добавляют в количестве 0,1--10% от веса полимера (0,002- 0,02%, считая на азот). Процесс обработки проводят в массе полимера при 20-150 0 в течение 4 ч. Пример 1. В смесительный аппарат тина «Вериер загружают 100 г метилвинилсмлоксанового каучука с содержанием винильных звеньев 0,1%, нагревают до 150°С н при иеремсншванин вводят смесь, состоящую из 2 г (2 вес. %) блокированного хлоролигомера (содержание хлора 1,35%) и 1 г (1 вес. %) блокированного силоксазанового олигомера, содержащего 0,27% азота, формулы --б(СНз)з (1) (СНз)з81-NH-j-Si-O СНзгде 70. Взаимодействие осуществляют 2 ч при 150°С, после чего полимер обезлетучивают под вакуумом при этой же температуре. Иолученный такнм снособом каучук анализируют термогравнметрически.

Результаты термогравпмстрического анализа исходного (серийного) и блокированных нолимеров приведены в таблице (см. таблицу, пример 1).

Пример 2. Взаимодействие исходных peaгейтов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят при комнатной температуре, а количество блокированного а-хлоролигомера и блокированного силоксазана формулы (I) составляет, соответственно, 0,7 и 0,8 вес. % (см. таблицу, пример 2).

Пример 3. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера нроводят тр«с-(триметилсилил)-фосфатом и блокированным олигомерным силоксазаном формулы (I) в количестве 0,1 и 0,4 вес. %, соответственно (см. таблицу, пример 3).

Пример 4. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят триметилсилилполиметилфенилсилилфосфатным олигомером

{(СНз)з5{0 ЗЮНзСбН50 5}зРО

(вязкость 20 П) и блокированным олигомерным силоксазаном формулы (I) в количестве 1 и 3,5 вес. %, соответственно (см. таблицу, пример 4).

Таким образом, нредлагаемый способ получения блокированных полимеров позволяет, не изменяя существующей технологии, повысить выход целевого продукта, исключив из процесса легколетучий продукт.

Формула изобретения

Способ получения блокированных полиорганосилоксанов полимеризацией оргаиоциклосилоксанов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой полимеризата избытком реагента кислого характера, а затем - азотсодержащим кремнийорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повыщения выхода целевого продукта, в качестве азотсодержащего соединения используют силоксазан общей формулы

1

,грс

I

Si

si-o-t-si:;B,)3 ,

O-Si

где л т 30-400,

RI, R2 и RS - одинаковые или разные органические одновалентные радикалы,

в количестве 0,1 -10% от веса полиорганосилоксана.