СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРАТРИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И а-ИЗОПРОПИЛ-Р-ИЗОБУТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C69/533 C07C67/08 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения нового диэфира тpиэтилeнгv икoля н а-изопропил-р-изобутилакриловой кислоты. Сложные диэфиры диолов и монокарбоновых кислот (или дикарбоиовых кислот и одноатомных спиртов) находят в настоящее время широкое промышленное использование в производстве антизадирочных и других специальных смазок, как мягчители некоторых синтетических каучуков, растворителя полии олигомеров и т. п. Указанные эфиры получают этерификацией двухосновных жирных кислот и одноатомиых спиртов. Однако себестоимость эфиров, синтезированных «а осиове двухосновных жирных кислот и одноатомных спиртов (ди-2-зтилгексилсебацината, ди-2-этилгексиладипииата и др.) высока. Кроме того, в качестве сырья для синтеза используют дефицитные продукты. Диэфиры указаииых кислот имеют низкую устойчивость к гидролизу. Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-изопропил-р-изобутилакриловой кислоты заключается в том, что а-изопропил-ризобутилакриловую кислоту обрабатывают триэтилентликолем в присутствии катализатора этерификации при нагревании. Целевые продукты выделяют известными приемами. Способ осуществляют непосредственным взаимодеиствием компонентов, взятых в стехиометрическом соотношении или с небольшим избытком кислоты (3-5 вес. %), с непрерывным удалением воды из реакционной среды для сдвига равновесия вправо. Воду удаляют путем введения в реакционную массу азеотрониого агента. Температура синтеза определяется температурой кипения азеотропа и остаточным давлением в системе. В качестве катализатора используют кислоты (бензосульфокислота и др.), в качестве адсорбента - активированный уголь различных марок, высокоактивную двуокись кремния. После ироцесса зтерификации избыток кислоты н катализатора иейтрализуют раствором щелочи или соды, промывают водой и подвергают вакуум-сущке. В случае применения адсорбента целевой продукт отфильтровывают. В качестве катализаторов реакции этерификации применяют также эфиры ортотитановой кислоты, алкоксилаты алюминия и др. При применении указанных катализаторов температура синтеза должна быть 210°С (для заметного сдвига равновесия вправо). Синтез проводят без азеотропного агента. При использовании катализаторов не кислого характера отпадает необходимость на всех последующих стадиях процесса (нейтрализация катализатора и избыточной кислоты, водная

промывка II сушка продукта под вакуумом). Предлагаемый диэфир обладает сильно разветвленным строением, что обусловливает его повышенную устойчивость к Г 1дролизу, а также расширяет сферу использования диэфира в ряде отраслей промышленности (в частности, при пластификации высокополимеров). При м е р. Для синтеза берут следуюшие компоненты (в г):

Триэтиленгликоль с содержанием основного вещества 99%150,5

а-Изопропил-р-изобутилакриловая кислота (с содержанием основного вещества 96,5%) 349,5 Бензосульфокислота3,5

AKTHBiyDoeaHHbm уголь

марки-А10,0

Азеотропный агент

(толуол)250,0

Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка, при температуре 120-130°С. По достижении кислотного числа 13,8 мг КОН/ г обратный холодильник с ловушкой Дина-Старка заменяют на прямой и из реакционной массы отгоняют толуол. Нейтрализацию осуществляют избыточным количеством 10%-ного раствора Na2C03 (150 мл), после чего продукт двукратно промывают в делительной воронке водой. Остаточную воду и толуол отгоняют из продукта при остаточном давлении 350 мм рт. ст. и температуре 130- 135°С, после чего продукт фильтруют на воронке Бюхнера. Выход целевого продукта составляет 80% от теоретического.

Физико-химическая характеристика полученного диэфира:

Удельный вес0,91

Температура кипения

при 4 мм рт. ст., °С 250

Относительная летучесть по дибутилфталату20

Температура вспышки, °С 200

Предмет изобретения

Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-изопропил-р-изобутилакриловой кислоты, отличающийся тем, что а-изопропил-ризобутилакриловую кислоту обрабатывают триэтиленгликолем в присутствии катализато,ра этерификации при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест,ными приемами.