СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКИСЛОТ ФЛУОРАНТЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C309/38 C07C303/06 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения сульфокислот флуорантена. Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов основного органического синтеза.

Известен способ получения флуорантен-4сульфокислоты, заключающийся в том, что флуорантен обрабатывают моногидратом при молярном соотношении 1 : 1,4 в среде органического растворителя, например нитробензола, при температуре 80-90° С с последуюш;им извлечением из реакционной массы флуорантенсульфокислоты обработкой водой и выделением продукта в виде соли известным способом.

Выход целевого продукта 33,6%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, необходимость регенерации растворителя, наличие сточных вод, содержащих не вступившую в реакцию серную кислоту.

С целью повышения выхода целевого продукта флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70-78%-ной концентрации в условиях азеотропной отгонки воды и предпочтительно при эквимолярном соотношении исходных соединений.

Азеотропирующий агент берут в количестве, недостаточном для полного растворения ароматического целевого продукта, выход которого составляет 95%.

Способ, согласно изобретению, прост, позволяет вести процесс действием серной кислоты минимально необходимой концентрации, полностью исключает сточные воды за счет их полного рецикла; в данном способе достигается полное использование серной кислоты, а часть не вступившего в реакцию флуорантена, остающегося в растворителе, используется на следующих операциях сульфирования без выделения из азеотропирующего агента.

Пример 1. В реактор с якорной мешалкой, лопасти которой плотно прилегают к стенкам, помещают 20,2 г (0,1 г-моль) флуорантена, 5 мл гептана, нагревают при размешивании до закипания последнего и быстро приливают 14,0 г (0,1 г-моль) 70%-ной H2SO4.

Продолжают процесс до отделения нужного количества воды в насадке Дина и Старка, предварительно заполненной гептаном. Охлаждают реакционную массу примерно до 80° С и для растворения сульфокислот приливают 200 мл воды. Нейтрализацией раствором едкого натра выделяют 28,0 г (95%) труднорастворимых натриевых солей флуорантенмоносульфокислот. Упариванием фильтрата выделяют еще некоторое количество солей

моно- и дисульфакислот.

Чистота солей проверена бумажной хроматографией. Определен изомерный состав еульфокислот ГЖХ их сульфофторидов. Анализ проведен на хроматографе ЛХМ-8м со стандартной (3м-3мм) колонкой, заполненной хромосорбом (80-100 меш) с 2% полиэтиленгликольглутарата. Температура анализа 218° С, расход гелия 25-30 мл/мин, давление на входе в колонку 1,75 ати, детектор пламенно-ионизационный. В приведенных условиях наблюдается полное разделение пиков изомерных флуорантенсульфофторидов.

Время удерживания:

второго изомера42 мин,

одиннадцатого изомера60 мин.

Состав реакционной массы флуорантенсульфокислот (среднее из 8 определений), %: Флуорантен-4-сульфокислоты 41,7 Флуорантен-11-сульфокислоты 58,3

Пример 2. По методике, ирдобнрй ряисанной в примере 1, 0,05 г-моль флуо-рантена подвергают реакции с 0,1 г-моль 7б,5%-ной серной кислоты в присутствии октана и выделяют около 0,05 г-моль солей диеульфокислот.

предмет изобретеиия

1.Способ получения сульфокислот флуорантена сульфированием флуорантена серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70-78%-ной концентрации в условиях азеотропной отгонки воды с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличаюЩИЙся тем, что исходные соединения берут в эквимолярных соотношениях.