СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4- И П-ФЛУОРАНТЕНСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C309/38 C07C303/44 

1

Изобретение относится к способу выделения 4- и 11-флуораитенсульфокислот, которые используются для синтеза стабилизаторов полимерных материалов, получения новерхностно-активных веществ и красителей.

Известен способ выделения 4-флуоранте11сульфокислоты из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена, полученных при обработке флуорантена хлорсульфоновой кислотой, путем перевода в анилиновую соль.

Недостатком известного способа является неполнота разделения изомерных монносульфокислот и недостаточная чистота полученных веществ, если количество их в сульфосмеси соизмеримы.

С целью повышения чистоты целевого продукта предлагается 4-нзомер выделять в виде аммониевой соли кристаллизацией из содержащего диэтиловый эфир пересыщенного водного раствора смеси изомерных аммониевых солей, а 11-изомер выделять высаливанием из маточника, предварительно обработанного бyтaнoлoм.

Предлагаемый способ позволяет разделить 4- иМ 1-флуорантенслльфокислоты при их совместном присутствии в сульфомассах и получить каждое из этих веществ в чистом виде.

Аммониевые соли 4- и 11-флуорантенсулъфокислот различаются растворимостью в воде и коэффициентами распределения между

водой и н-бутанолом, а также склонностью к образованию пересыщенных водных растворов в присутствии диэтилового эфира.

Разбавленную водой сульфомассу насыщают эфиром, нейтрализуют аммиаком п отфильтровывают аммониевую соль 4-изомера. Во.аный маточник обрабатывают н-бутанолом в объемном отношении вода : бутанол, равном 3:1, и из водного слоя аммониевую соль 11изомера высаливают после удаления остатков бутанола.

Аналогично можно обрабатывать смесь ам.мониевых солеи, предварительно выделенную из сульфомассы известными методами. Из одной сульфосмеси выделяют аммониевую соль 4-флуорантенсульфокислоты с чистотой 92-95% и аммониевую соль 11-флуорантенсульфокнслоты с чистотой 82-85%. Общий выход 90% (от содержания изо.меров в сульфомассе). Дальнейшую очистку полученных проводят известными методами. Пример 1. 10,1 г флуорантена в 50 мл хлороформа сульфируют при -15°С смесью 5,82 г ClSOsH и 20 мл СНС1,, разлагают

100 мл горячей воды, удаляют хлороформ, прибавляют 5 мл диэтилового эфира н нейтралнзуют концентрированным аммнаком. Через 4 час осадок аммонневой соли 4-флуорантенсуЛЬфокислоты (5,1 г) отфильтровывают. Маточник разбавляют водой вдвое и одиократно экстрагируют 1/3 объема н-бутанола, остатки которого из водного слоя экстрагируют эфиром. Бутанольный слой отбрасывают, водный слой нагревают до кипеиия и смешивают с 1/2 объема насыщенного при кипении водного раствора NH4C1. Выдержав 3 час, отфильтровывают аммониевую соль П-флуорантенсульфокислоты (3,1 г). Унаривая хлороформный слой, получают 2,0 г не вступившего в реакцию флуорантена. Выход 69% (на использованный углеводород) при полноте извлечения каждого из изомеров s90%. Степень чистоты 4- и 11-изомеров по лЧанным газожидкостной хроматографии сулъфофторидов 92% и 85% соответственно. Пример 2. 10,1 г флуорантена сульфируют в растворе нитробензола моногидратом в мольном отношении углеводород: HjSOi, равном 1 : 1,8, при 80°С. Сульфомассу встряхивают с 250 мл холодной воды, отделяют органический слой, водный слой нейтрализуют концентрированным раствором аммиака, нагревают до кинения и смешивают с горячим раствором 75 г в 110 мл воды. Через 2 час отфильтровывают осадок (11,3 г), состоящий преимущественно из аммониевых солей 4- и 11-сульфокислот (в относительных количествах 3:2). Остаток растворяют в 15- 16 вес. ч. кипящей воды, раствор под. давлением насыщают эфиром, охлаждают и оставляют на 4-6 час. Получают аммониевую солъ 4-флуорантенсульфокислоты (3,4 г) с чистотой 90%. Для выделения 11-изомера (5,0 г 83%-ной аммониевой соли) поступают как в примере I. Пример 3. К раствору 10,1 г флуорантена в 45 мл нитробензола в течение 1 час при комнатной температуре приливают раствор 22 г моногидрата в 12 мл .нитробензола, перемешивают 3 час, разлагают, обрабатывают, как в нримере 2, и получают аммониевые соли 4-флуорантенсульфокислоты (5,9 г) и 11флуорантенсульфокислоты (5,7 г) такого же качества, что и в нримере 1. Общий выход 777о (на взятый флуорантен). Предмет изобретения Способ выделения 4- и 11-флуорантенсульфокислот из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена путе.м перевода их в соль, отличающийся тем, что, с целью повьплення чистоты целевого продукта, 4-изомер выделяют п виде аммониевой соли кристаллизацией из содержащего диэтиловый эфир иересьплепного водного раствора смеси изомерных аммо:ниевых солей, а 11-изомвр выделяют высаливанием из HCTOMiHHKa, л.ред)варитель 1о обра-ботанного н-бутанолом.