СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л^-ДИЭТИНИЛБЕНЗОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07C15/44 C07C1/30 

1

Изобретение относится к способу получения п-диэтинилбензола, применяемого в синтезе органических полупроводников, термостойких пленкообразующих материалов и лекарственных препаратов.

Известен способ получения п-диэтинилбензола дегидробромированием 1,4-бис-(а,р-дибромэтил)-бензола раствором высококипящего алифатического диола, содержащим гидроокись щелочного металла. Раствор диола готовят растворением гидроокиси щелочного металла в воде или метиловом спирте с последующим добавлением диола и выпариванием воды или метанола.

С целью упрощения процесса предлагается гидроокись щелочного металла использовать в виде суспензии в органическом растворителе с добавкой алифатического спирта в количестве не более 1 % от веса гидроокиси.

В качестве гидроокиси щелочного металла можно применять сухой порошкообразный едкий натр или едкое кали, причем едкое кали активнее. Щелочь применяется в 3-4-кратном избытке. Из растворителей можно использовать гексан, гептан, петролейный эфир, бензол и другие инертные к щелочи жидкости. Бензол наиболее удобен, так как его температура кипения достаточно высока для того, чтобы обеспечить энергичное протекание дегидробромирования и достаточно низка для того,

чтобы отогнать его от получаемого высоко летучего п-диэтинилбензола.

Количество растворителя весьма невелико и равно по весу количеству применяемой щелочи. Так, для получения 37,5 г п-диэтинилбензола используют 350-400 мл бензола. Для активирования поверхности порошкообразной щелочи можно брать любой растворимый в воде спирт, однако удобнее всего применять

продажный 95%-ный этиловый спирт. Количество спирта не превышает 1 % от веса взятой щелочи. Реакцию можно проводить и без спирта, однако продукт в этом случае бывает загрязнен бромидами.

Пример. В колбу на 2 л с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 600 г порошкообразного едкого кали, 800 мл бензола и 2 мл 95%-ного этанола, нагревают до 80°С и порциями в течение

1 час вносят 300 г 1,4-бис-(а,р-дибромэтил)бензола (т. пл. 155-156°С), перемешивают 1-1,5 час, внося одновременно еще 10 мл 95%-ного этанола. После охлаждения в реакционную смесь добавляют воду до раствореНИН бромистого калия и избытка щелочи, бензольный слой отделяют, сушат, продавливая через небольшой слой хроматографической окиси алюминия, отгоняют бензол, затвердевший продукт промывают небольшим

количеством холодного петролейного эфира и

получают 75,4 г (90%) «-диэтинилбензола, т. пл. 95-96°С. Для окончательной очистки вещество сублимируют в вакууме (15-20мм). Пример 2. В стеклянный реактор на 25 л с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 8 кг порошкообразного едкого кали, 8 л бензола и 25 мл этанола, нагревают до 80°С и вносят порциями (за 60 мин) 4 кг тетрабромида, перемешивают 2 час при 80°С, добавляя еще 150 мл спирта. После обработки получают 0,78 кг п-диэтинилбензола.

Предмет изобретения

Способ получения п-диэтинилбензола дегидробромированием1,4-бис- (а,р-дибромэтил)-бензола в присутствии гидроокиси щелочного металла и спирта с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидроокись щелочного металла используют в виде суспензии в органическом растворителе с добавкой алифатического спирта в количестве не более 1 % от веса гидроокиси.