Способ получения @ -диэтинилбензола Советский патент 1985 года по МПК C07C15/48 C07C1/30 

;л

CD СО

Изобретение относится к способам получения ацетиленовых; углеводородов ароматичесюого ряда,в которых в качестве исходных продуктов испопьзуются галогенсодержащие: соединения, в частности к способу получения Я-диэтиленбензола, мсжет найти приh№HeHHe в химической промьшшенности.

Известен способ полученияЦ-диэтиленбензола путем дегидробромироВаНИЯ; 1,(оС, fi -ДИбрОЬ1ЭТИл)

бензола ИР нагревании гидроокисью щелочного металла в виде суспензии в органическом растворителе - бензол с актйвациойкой добавкой алифатического спирта в количестве не более 1% от-веса гидроокиси щелочного металла.

Процесс ведут при в течение 120-150 мин. Выход целевого продукта составляет 7.6-90 мас.% Ш .

Однако способ нетехиологич е}1, как использование суспензии требует тщательного перемешивания, высоких энергетических зат,рат. Недостатком является также, большая продолжительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 11 -дизтийилбенэола путем дегидробромирова1-мя 1J («. ,Э -дибромэтил)-бензола раствором гидроокиси щелочного металла в низшем алифатическом спирте.

Получение И-диэтиленбензола проводят следующим образом.

К суспензии 22 г 1,А-БиС -(л,р-дибромэтил)-бензола в 50 мл абсолютног этилового спирта при температуре кипения этилового спирта в течение 80 мин добавляют раствор 50 г едкого калия в 200 мл абсолютного этилового спирта. Перемешивают с одновременным нагреванием (кипение) еще 1 ч после добавления спиртовой щелочи. Затем смесь выпивают в 1л воды. Вещество извлекают эфиром, несколько раз промывают эфирные вытяжки водой, сушат над погашом. Основную массу эфира отгоняют, остаток оставляют кристаллизоваться. Получают 4,5 г И-диэтинилбензола с т.пл. 95с (из 70 мас;% уксусной кислоты) И.

Недостатком указанного способа является проведение процесса при нагревании, которое приводит к появлению побочных продуктов вследствие полимеризации и окисления, сникающих выход целевого продукта.

а также большая продолжительность процесса.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, сокращение продолжительности и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения И-диэтилбензола путем дегидробромировани 1, A-6UC - (((, f -дибромэтил)-бензола раствором гидроркйси щелочного металла в низшем алифатическом спирте, дегидробромирование ведут при 15-20 в присутствии тетрагидрофурана при следующем соотнощении-, мас.%:

Тетрагидрофуран 30-70

Раствбр щелочи в

низшем адифати ческом спирте До 100

Целесообразно использовать 15-30 мас.%-кый раствор гидроокиси калия или натрия в этиловом или метиловом спирте.

Отличие способа состоит в том, что дегидробромирование ведут при 15-20 С is присутствии тетрагидрофуpairta при вышеуказанном соотношении компонентов реакционной смеси.

Пример ,1. В колбу помещают 0,5 кг 1,4-бис -(еС, -дибромэтил) -бензола и добавляют 1,5 л (1,335 кг) тетрагидрофурана, К этому раствору приливают 1,2 л (1,0 кг) 30%-ного раствора едкого калия в метиловом спирте. Соотнсйиение спиртовай щелочь гтетрагидрофуран 42,4 :57,6мас,% Реакционную смесь вьщерживают при 20 С в течение 20 мин,

Для выделения Н -диэтинилбензола смесь разбавляют водой и отфильтровывают осадок Полученный осадок промывают водой, а затем этиловым спиртом при 20 С и пере кристаллизовывают из уксусной кислоты. Вес полученного порошка О,134 кг. Выход 97%. Температура плавления вещества 95°С.

1 . .---.

В ИК-спектрах полученного продукта полностью отсутствует интенсивная полоса с частотой 605 см колебаний С-Вг связей исходного вещества и наблюдаются полосы с частотами 415, 505, 567, 685, 820, 995, 1213, 1285 14ТО; 2960, 3280 см характерные: для И-диэтинилбензола,

Пример 2. В колбу помещают 5 г 1,4-81ИС - ( -дибромэтил) -бензола и добавляют 12 мл (10,7 г)

тетрагидрофурана. К этому раствору приливакй- to мл (12 г) 25%-ноРо раствора едкого калия в этйловйм спирте. Соотношение спиртоваа щелочь : тетрагидрофуран 52,8:47,2 мао-,%. s Реакционную смесь выдерживают при в течение 20 мйн.

Для выделения 7-диэтинилбензола емесь разбавляют в)дой и отфильтровывают осадок. Полученный осадок про- Ш мавают водой, а затем метиловьт спиртом при и пер екрйстаДлнзовъюа от из уксусной кислЫад. Вес получейного порорка t,3 г. Выход 93%.; Температура плавлетя веицест&а .fS

В ИК-спектрах полученйого продукта полностью отсутствует нятенсиниая полоса с. частотой 605 см колебаний С-Вг связей исходного вещества и набледаются полос(г с чacтoтa ш 4T5 20 505, 567, 685, 820, 995, 1213, t285, 1440, 2960, 3280 см, характерные .для W -дйзтвнйлбензола.

Пример 3 В колбу помещают 40 г 1,6-8ке - (С(, гдибвомэтил)-бен- 25 зола и добавляют 70 мл (62 Г) тетра™ гидрофурана, К этому раствору приливают 40 мл (48 г) 20%-ного раствора едкого натрия в метиловом-спирте. Соотношение еш1ртр,ваящел 5чь : тетра-э гидрофуран .43,6:56,4 мас.%; Реакционную смесь вьщерживаютйрй 20 С в ; течение 20 мин..

Выделение ft Дйэтйнилбензола, прово, .дят как в примере Т. Вес полученного по- g,j рошка 10,5 г. Вьшод 95%.

1 емператУраПяагвления вещества , ЙК-спектры вещества характерны для ft-диэтинилбензола.

. . -- . . . . 40

;П р И м,е р 4. К to г. 1,4-емс-()1,|Э-диЙромзтил)-бензола добавляют 34 мй(30 г) тетрагидрофурана. К этому jJacTeopy приливают 60 мл (70 г) 15%-ноГо раствора едкого натрия в этиловом спирте. Соотношение сйиртёвая .щелочь { тетрагидрофуран 70 : 30мас,%.

Реакционную смесь выдерживают при в течение 20 мин.

Выделение И-диэтияилбензола проводят, как в примере 2. Вес полученног порошка 2,2 г. Выход 65-%.

- Температура плавления вещества 95С. ИК-спектры вещества характерны для И -диэтинилбензола.

П р и м е р 5. Вколбу помещают 3 г 1,4-&ис-(с, jb тдибромэтил)-бензола и добавляют 12 мл (10,7 г) тетрагидрофурана, К этому раствору приливают 3,5 мл (4,7 г) 20%-ного раствора едкого калия в .этиловом спирте. Соотношение спиртовая щелочь . тетрагидрофуран 30,5:69,5 мас.%. Реакционную смесь вьщерживают при 15 С в течение 60 иин.

Выделение и-диэтинилбензола проводят, как в примере 2, Вес получен.ного порошка 0,81 г. Выход 97%. ..Температура плавления вещества 95°С. ИК-спектры вещества характерны для )| -днэтинилбензола. .

В табл., 1 представлена зависимость продолжительности дегидробромирования 1,4-бмс - (и , -диброметИл).-бензола от изменения состава дегидрогалогенирующей смеси, состоящей из 25%-ного раствора едкого калия в этиловом спирте и тетрападрофурана, при достижении вьтхода продукта 97%.Температур процесса .

Из табл. t видно, что при весовых соотношениях спиртовая щелочь:тетрагидрофуран 80:20, 90:10 и 20:80, 10:90 время процесса увеличивается в 3-5 раз, а при соотношениях 100:0 и 0:100 соответственно реакцияне идет вообще, В диапазоне.соотношений от 30:70 до 70:30 происходит снижение продолжительности процесса.

В табл. 2 приведен сопоставительны анализ предлагаемого и известных способов ;(1-2). Как видно из данных предлагаемый сПособ позволяет повысить вькод целевого продукта, значительно сократить продолжительность процесса и упростить я-ехнологию процесса за счет того, что процесс проводят при низких температурах.

Таблица 1

t. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ДИЭТЙНИЛБЕНЗОЛА путем дегидробромирования 1,4-бис- (Ы./ -дибромэтил) -бензола раствором гидроокиси щелочного металла в низшей алифатическом спирте, от л и ч а ю щ и и с я тем, что, с цельсе повышения выхода целевого продуктаj сокращения продолжительности и упрощения процесса, дегидробромированне ведут при 15-20 С в п| нсутствии тетрагидрофзфана при следукицём соотношении, мас,%: Тетрагидрофуран 30-70 Раствор гидроокиси ,щелочного металла в низшем алифати- ческом спирте Др 100 2. Способ по п. 1, о т л и ч а(Л К5 щ и И с я тем, что используют I 15-30 мас.%-ный раствор гидроокиси калия или натрия в этиловом или метиловом спирте.

О

100 90

10 20 30

SO

. ,

70

40 50

60 50

Реакция не идет 100 75 50

45 30 .