СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ ОДНО- И ДВУХАТОМНЫХ СПИРТОВ ПИПЕРИДИНОВОГО РЯДА, СОДЕРЖАЩИХ /г-ДИЭТИНИЛБЕНЗОЛЬНУЮ ГРУППИРОВКУ Советский патент 1970 года по МПК C07D211/18 

Изобретение относится к способу получения новых диацетиленовых одно- к двухатомных спиртов пиперидинового ряда, содержащих /г-диэтинилбензольную группировку типа

С С-СбН4-С С СНз

СН,

Синтезированные соединения, как и сам способ, являются новыми и могут найти применение в качестве лекарственных противовирусных -препаратов, гербицидов, дефолиантов, ростстимулирующих препаратов, а также в качестве промежуточных соединений при синтезе ряда физиологически активных веществ.

Способ заключается в том, что производные пиперидона-4, например 1,2,5-триметилпиперидон-4, подвергают конденсации с п-диэтинилбензолом в среде жидкого аммиака или органического растворителя в присутствии порошкообразного едкого каля при температуре от -30 до +5°С.

перидола-4 (IV). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 400 мл жидкого аммиака 4,31 г (0,077 моль порошкообразного едкого кали и прибавляют раствоп 9,8г (0,077 моль (I) га-диэтинилбензола в 60 мл сухого серного эфира. После перемешивания в течение 1 час прикапывают раствор из 10,85 г (0,077 моль) (II) 1,2,5-триметилпиперидона-4 в 100 мл сухого

эфира, после чего смесь перемешивают еще 4 час и разлагают едкий кали добавлением 4,1 г (0.077 моль пороп1кообразного хлористого аммония. Для испарения аммиака продукт реакции оставляют стоять на ночь под

с, эфира (500 мл, после чего осадок хлористого калия отфильтровывают, растворяют в воде, водный раствор экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты концентрируют, а затем хроматографируют на колонке

с окисью алюминия в системе растворителей бензол - н-гептан- метанол (5:5:1), При разделении 1 г смеси продукта получено 1,1 г (55%) (III) бис-(1: 2,5-тpимeтил-4-oкcипипepидил-4)-n-диэтинилбeнзoлa с т, пл, 212°С (разложение); (бензол-метанол); Rf 0,1.

В ИК-спектре обнаружены характерные полосы ОН группы (3400 ), отсутствуют полосы поглощения ацетиленовой связи ввиду сильной симметрии молекулы, Дигидрохлорид

Так же получено 0,3 г (15%) (IV) 1,2,5триметил-4 - ((З-л-диэтинилбепзол) - пиперидола-4; т. пл. 135-136°С (из беьзола); Rf 0,3.

В ПК-спектре обнаружены .полосы поглощения--С С(2110 с.и-1), --€ €11- (3230 сл) И ОН-группы (3400 .

Гидрохлорнд имеет т. пл. 17ГС (разложение) .

Всего из реакционной смеси выделено 12,39 г (60%) бис-(1,2,5-тримегил-4-оксипиперидил-4) п-диэтинилбензола и 4, 13 г (20%) 1,2,5-триметил-4 - (р-п-диэтинилбензол) - нинеридола-4.

Элементарный анализ:

I.Найдено, о/,,: С 76,52; Н 9,02; N 6,36.

С2бНзбМ202

Вычислено, о/о: С 76,43; Н 8,88; N 6,85.

II.Найдено, N 5,60; С1 14,90. С2оШоЫ202-2НС1 Вычислено, N 5,81; С1 14,72.

III.Найдено, %: С 83,47; Н 8,18; N 5,06. CisHaiNO

Вычислено, о/о: С 80,66; Н 7,91; N 5,23.

IV.Найдено, о/о: N 4,53. CisHaiNO-HCI Вычислено, %: N 4,6 i.

Прим ер 2. Синтез бис-(1,2,5-триметил-4-оксипиперидил-4)-п-диэтинилбензола и 1,2,5-триметил-4 - (р-д-диэтиннлбензол) -пиперидола-4.

В суспензию из 11,2 г (0,2 моль порошкообразного едкого кали в 100 м.л абсолютного серного эфира при О-5°С вносят 12,6 г (0,1 м,олъ} /г-диэтннилбензола в 40 мл абсолютного эфира. Затем в течение 1 час. при перемешивании нрибавляют 14,1 г (0,1 моль} 1,2,5-триметилпиперидона-4 в 100 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают в течение 8 час и разлагают водой. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты нейтрализуют углекислым газом, сушат над поташом и концентрируют. Продукт реакции разделяют хроматографннованпем на колонке с окисью алюминия в системе растворителей бензол - н-гептан-

метанол (5:5:1). Всего из реакционной смеси выделено 16,28 г (617о) бис-(1,2,5-триметил-4 - оксипиперидил-4) - //.-диэтинилбензола; т. пл. 212°С (разложение) и 5,87 г (22%) 1,2,5триметил-4 - (р-«-диэтинилбензол) - пиперидола-4; т. пл. 135.5-136С.

Элементарный анализ полученных при реакции конденсации 1,2,5-триметилпиперидона-4 с п-диэтинилбензолом в присутствии порошкообразного едкого кали в среде абсолютного эфира, гликоля и спирта полностью соответствует вычисленным для них данным.

Предмет изобретения

Способ получения диацетиленовых одно- и двухатомных спиртов ниперидинового ряда, содержаш,их в п-диэтинилбензольную группировку, отличающийся тем, что производные пиперидона-4, например 1,2,5-триметилнинериДон-4, подвергают взаимодействию с п-диэтинилбензолом в присутствии порошкообразного едкого кали в среде жидкого аммиака или органического растворителя нри температуре от -30 до -f 5°С с носледуюш,им выделением продуктов реакции известны.ми приемами.