Способ получения водорастворимых полимеров Советский патент 1974 года по МПК C08F27/00 

1

Изобретение относится к получению водорастворимых полимеров, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения водорастворимых полимеров путем взаимодействия полимеров на основе аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты с алкилирующими агентами, в органическом растворителе, при комнатной температуре. Получаемые полимеры используются в качестве нолиэлектролитов.

Для получения полимеров, обладающих фиЫ ологической активностью (антимикробными свойствами), предлагается в качестве исходных полимеров, подвергаемых алкилированию, использовать сополимеры N-винилпирролидона с амияоалкиловыми эфирами мстакриловой кислоты.

Процесс алкилирования осуществляется в среде органического растворителя при 10- 100°С с образованием полимеров, содержащих четвертичные аммониевые группы.

По предлагаемому способу алкилирование может быть осуществлено без выделения исходных сополимеров из реакционных растворов при их синтезе или с выделением их с последующим растворением в органическом растворителе и введением в полученный раствор алкилирующего агента. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы, например, алкил- или арилгалоидные соединения, диметилсульфат и др.

Исходные сополимеры N-винилнирролидона с аминоалкиловыми эфирами метакриловой кислоты получают обычным образом сополимеризацией исходных мономеров в органическом растворителе при 50-70°С с использованием инициаторов радикальной полимеризации. Полученные полимеры растворимы в воде и обладают высокой антимикробной активностью, зависящей от состава и природы алкилирующего агента (см. таблицу).

Пример I. В ампулу загружают 10 г

N-винилпирролидона, 3,8 г Ы,М-диметиламиноэтилметакрилата, 0,068 г динитрила азоизомасляной кислоты и 10 мл бензола. Ампулу запаивают. После 6 час сополимеризации при 60°С ампулу вскрывают, содержимое ее

растворяют в этиловом спирте и выливают в

серный эфир. Выпавший полимер отделяют

на фильтре и сущат. Выход 11,6 г (84% от

теоретического).

5 г полученного полимера растворяют при

нагревании в 20 мл этанола и добавляют 3 мл хлористого бензила. Реакционную смесь нагревают в течение 8 час при кипении, затем охлаждают и выливают при перемещивании в диэтиловый эфир. Полимер отделяют на

фильтре, промывают эфиром и сушат в вакуу3

ме. Получают 6,2 г (99% от теоретического) сополимера, указанного в таблице.

I . .

Количество NX групп определяют по

I

галоиду. Найдено С1 6,09 и 5,98%. M SMKCI- 0,36.

Пример 2. По методу, описанному в примере 1, из 4 г сополимера N-винилпирролидона с М,М-диметиламииоэтилметакрилатом и 2,4 мл диметилсульфата получено 3,88 г (97% от теоретического) сополимера 2, указанного в таблице.

Найдено S 5,34 и 8,66%. W SMKCI 0.60.

Пример 3. В ампулу загружают 3 г N-винилпирролидона, 0,55 г Ы,Ы-диэтиламиноэтилметакрилата, 0,012 г динитрила азоизомасляной кислоты и 2 мл диметилформамида. Ампулу запаивают. Через 8 час сополимеризации при 70°С ампулу вскрывают, содержимое ее разбавляют 10 мл диметилформамида и выливают в ацетон. Выпавший полимер отделяют на фильтре и сушат. Выход 3,1 г (87% от теоретического).

2 г полученного сополимера растворяют в 10 мл диметилформамида и добавляют раствор 1 г йодистого детила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очищают экстракцией в аппарате Сокслета. Получают 2,3 г (85,5% от теоретического) сополимера 3, указанного в таблице.

Найдено I 7,38 и 7,54%. NO SMKCI 0.55.

Пример 4. По методу, описанному в примере 3, сополимеризовали 3 г N-винилпирролидона с 1,66 г диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии 0,0466 г динитрила азоизомасляной кислоты. 0,7 г полученного сополимера алкилировали 0,95 г бромистого этила и получили 0,61 г (80% от теоретического) сополимера.

Найдено Вг 4,92 и 5,20%. hfдмка 0,31.

Пример 5. По методу, описанному в примере 3, сополимеризуют 3 г N-винилпирролидона с 1,25 г диэтиламиноэтилметакрилата в

присутствии 0,0425 г динитрила азоизомасляной кислоты.

3 г полученного сополимера алкилируют 0,93 г йодистого этила и получают 3,3 г (88% от теоретического) сополимера.

Найдено I 14,82 и 15,13%. N sMKCI - 0,23.

Пример 6. В ампулу загружают 2г N-винилпирролидона, 1,5 г 1,3-бис-(диметиламино)-изопропилметакрилата, 0,0345 г динитрила азоизомасляной кислоты, 3 мл диметилформамида и ее запаивают. После 20 час сополимеризации при 70°С ампулу вскрывают, содержимое разбавляют 15 мл диметилформамида и смешивают с раствором 1,7 г йодистого этила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешива от при комнатной температуре в течение 24 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очищают экстракцией в аппарате Сокслета.

Получают 2,4 г сополимера.

Найдено I 7,38 и 7,54%. 0,55.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых полимеров путем взаимодействия полимеров на основе производных метакриловой кислоты с алкилирующими агентами в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных полимеров, обладающих антимикробными свойствами, в качестве исходных полимеров используют сополимеры N-винилпирролидона с аминоалкиловыми эфирами метакриловой кислоты.