Способ получения -замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор Советский патент 1974 года по МПК C07C103/56 

1

Изобретение относится к области получения замещенных ненасыщенных амидов, а именно к способу получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, которые могут быть использованы для получения полимеров.

Известен способ получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, взаимодействием хлораля с ненасыщенным амидом в среде инертного органического растворителя в присутствии ингибитора - гидрохинона.

Однако известный способ характеризуется сложностью технологического процесса, обусловленной наличием стадии получения исходного ненасыщенного амида гидролизом оксинитрила или ненасыщенного нитрила в среде серной кислоты, и невысоким выходом (60- 70%) целевого продукта.

С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагают хлораль обрабатывать ненасыщенным нитрилом в среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органического растворителя. Процесс ведут при 60-110°С в присутствии ингибитора полимеризации и гидрохинона.

Предлагаемый способ позволяет исключить из технологии промежуточную стадию получения ненасыщенных амидов, использовать

более доступное сырье - нитрилы и оксинитрилы и повысить выход целевого продукта до 80%. N-Замещенные амиды, содержащие хлор, легко выделяются из реакционной массы, для чего избыток серной кислоты нейтрализуют водной щелочью, выпавщие N-замещенные амиды отфильтровывают, промывают водой и очищают перекристаллизацией из бензола, толуола, диоксана и т. д.

Пример 1. К 5,34 мл (9,8 г) концентрированной серной кислоты при 50-60°С в течение 30 мин при перемещивании прикапывают смесь 10,1 мл (14,7 г) хлораля и 6,6 мл (5,8 г) нитрила акриловой кислоты. Для

предотвращения полимеризации нитрила и продукта реакции N-алкокситрихлорэтилакриламида добавляют 0,01 вес. % гидрохинона. Смесь перемещивают еще 1 час при 80°С, охлаждают до 20°С и обрабатывают 0,5-

1%-ной водной щелочью. Фильтруют, осадок

промывают 0,5-1%-ной водной щелочью до

нейтральной реакции, промывной водой,

20 мл бензола, водой и сущат.

Получают 15,8 г N-алкокситрихлорэтилакриламида.

Выход 80 мол. % от теоретического; т. пл. 132°С

Пример 2. К 10,7 мл (19,6 г) 100%-ной серной кислоты от 60 до 110°С прикапывают при перемешивании в течение 20 мин 3 9,1 мл (8,5 г) ацетонциангидрида. Для предотвращения полимеризации нитрила и амидов вводят 0,01 вес. % ингибитора - гидрохинона. Смесь перемешивают еще 15 мин при 110°С. Затем реакционную массу прикапыва-5 ют к 50 мл растворителя толуола при 80°С и одновременно пропускают газообразный аммиак для нейтрализации кислоты. В нейтрализованную .массу подают при 80°С в течение 30 мин 10,1 мл (14,7 г) хлораля. СмесьЮ перемещивают при 10-15 мин при 80°С, охлаждают до 0°С, осадок отфильтровывают, промывают 0,5-1%-ной водной щелочью до нейтральной реакции промывной воды, водои и сущат на воздухе.15 Получают 8,4 г алкокситрихлорэтилакриламида. 4 Выход, 78,5 мол. % от теоретического; т. пл. 132°С. Предмет изобретения Способ получения .N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, на основе хлораля при 60-110°С в присутствии ингибитора - гидрохинона с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлораль обрабатывают ненасыщенным нитрилом в среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органичеСКОРО растворителя.