Изобретение касается получения новых N-замещенных ненасыш,енных амидов, содержащих хлор, сополимеры которых могут быть использованы для получения каучуков с функциональными группами, а также для получения пластических масс.
Известен способ получения аналогичных соединений - Ы-замещен«ых насыщенных амидов, содержащих хлор, - состоящий во взаимодействии насыщенного алифатического амида с хлоралем в среде инертного органического растворителя. Однако в этих условиях не удается получить ненасыщенные N-замещенные амиды, содержащие хлор, с высоким выходом.
Трудно растворяясь в бензоле и толуоле, эти амиды (метакриламид, акриламид и т. д.) очень медленно реагируют с хлоралем. Для увеличения скорости реакции приходится повыщать температуру реакции до 100-150°С или увеличивать продолжительность ее, что приводит к быстрой полимеризации как ненасыщенного амида, так и N-замещенного ненасыщенного амида.
Для получения N-замещениых ненасыщенных амидов, содержащих хлор, с высоким выходом предлагается взаимодействию подвергать хлораль с ненасыщ,енным амидом в присутствии ингибитора-гидрохинона- и щелочного катализатора, например алкоголята К или
Na, Ма2СОз, NaOH и других оргаиических солей щелочных металлов.
Реакцию проводят в среде ииертиого органического растворителя (диоксана, ацетонитрила, бензола, толуола и т. д.) при температуре не выще 60-80°С. Введение щелочных катализаторов позволяет увеличить скорость реакции при низких температурах и получать N-замещенные ненасыщенные амиды с количественным выходом. Введение ингибитора предотвращает потери целевого продукта за счет полимеризации.
Для увеличения выхода предлагается к суспензии или раствору ненасыщенного амида в
инертном растворителе добавлять часть (0,3- 0,5 вес. %) N-замещенного ненасыщенного амида.
Полученные N-замещенные ненасыщенные амиды выделяют из реакционной массы (удаляют растворитель, если они растворимы в растворителе или отфильтровывают от растворителя), промывают водой и очищают перекристаллизацией из бензола, толуола, диоксана и т. д.
Эти амиды обладают новыми неожиданными свойствами. Они могут полимеризоваться или сополимеризоваться в блоке, суспензии или эмульсии с дивинилом, стиролом, метилтил-5-винилпиридином или другими соединениями, способными к полимеризации.
Указанные сополимеры пригодны для получения каучуков с функциональными группами (хлор, амидные, карбонильные и гидроксильные группы). Каучуки хорошо вулканизуются без серы.
Вулканизаты на основе названных каучуков отличаются повышенными маслостойкостью, стойкостью к окислению, к действию повышенных температур, обладают низкой газопроницаемостью и высокой эластичностью.
На основе Ы-замеш,енных амидов возможно получение и пластических масс, отличающихся лучшими механическими свойствами, огнестойкостью и устойчивостью к растрескиванию.
Пример 1. К суспензии 87,3 г метакриламида и 0,4 г метилата натрия в 500 мл бензола при 60°С в течение 10 мин при перемешивании прикапывают 107,3 мл (162,5 г) хлораля. Для предотвраш;ения полимеризации амида и N-алкокситрихлорэтилметакриламида добавляют 0,01 вес. % гидрохинона. Смесь перемешивают еш,е 30-40 мин при 80°С, охлаждают до 20°С, фильтруют, осадок промывают мл бензола, водой и сушат. Получают 218 г N-алкокситрихлорэтилметакриламнда, выход 91 мол. % от теоретического, т. пл. 131°С.
Пример 2. К суспензии 63 г метакриламида в 350 мл толуола (температура смеси 80°С) с добавкой 1,0 г N-алкокситрихлорэтилметакриламида и 0,3 г едкого натра прикапывают при перемешивании в течение 15 мин 117,5 г хлораля. Для предотвращения полимеризации амидов добавляют 0,01 вес. % гидрохинона. Смесь перемешивают еще 40 мин при 80°С, охлаждают до 20°С, осадок отфильтровывают, промывают 80 мл толуола, водой и сушат на воздухе. Получают 168 г N-алкоксиТ|рихлорэтилметакриламида, т. пл. 131°С, выход 97,6 мол. % от теоретического.
Пример 3. К раствору 55 г акриламида в 200 мл диоксана с добавкой 0,2 г метилата натрия при 60°С в течение 10 мин прикапывают 125 г хлораля. Для предотвращения полимеризации амидов вводят 0,02 вес. % гидрохинона. Смесь перемешивают еще 30 мин при 60°С, охлаждают до 20°С. Растворитель отгоняют. Осадок промывают бензолом, водой и сушат на воздухе. Получают 160,5 г N-алкоксит|рихлорэтилакриламида, т. пл. 157-158°С, выход 95 мол. % от теоретического.
Формула изобретения
Способ получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, отличающийся тем, что ненасыщенный амид подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии ингибитора - гидрохинона - и щелочного катализатора в среде инертного органического растворителя пр.и 60-80°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
