Способ получения бис-эфиров 2-цманбутадиенкарбоновой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C121/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ЭФИРОВ 2-иИАНБУТАДИЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В качестб каталязатора используют хлориды металлов, например 2п ,Fe,Sn Выход бис-9фиров 2 1шан тадиенЕарб(новой кислоты достигает от 40 до 60%, Преплагаемый способ позволяет на осноBe различных днаианацетатов и акролена син тезировать би6 эфиры 2-цианбутадиемкарбо ВОВОЙ кислоты с разнообразным строением. Пример. Синтез ди-( оС -цианпента-2,4-.диената) этиленгииколя (ДЦБ-.2) . , CHjCH-CHsC-COO-CH -CHj-OOC-C.CH-CHCHj смсм К 23,5 г дициаиацегата этиленгликоля в 8О мл дноксана добавляет 2О г хлористого цинкаи 22 мл акролеина. Смесь перемешивают при 35 С 2 ч, затем экстрагируют серным эфиром, промывают разбавленной соляной кислотой, сушат и концентрируют. Получают ДиБ-2 с выходом 6О%. Перекристаллизацией из смеси хл ристого метилена с петролейным эфиром получают белый твердый продукт с т. па. 94 С. Найдено,%: С 61,55; Н 4,62; N 10Д мол. вес. 274 (в диоксане). Сщ Н,а Na Oi.. Вычислено,%: С б1,76г Н 4,41} N10,2 мол. BeCi 272. В ИК-спектре характерные полосы поглощения: 2230 см ( с 1 ); 1740 (,-0);,1580и 1620см- % сопряжения)П р и м е р 2. Синтез ди-(сС -диайпента-2,4-диената)триметиленгликоля (ДЦБ-3) СН2 СН-СЯ«С-С()0((Н2)з ООС-С СН-СН« СНа CNCN К 25,2 г дицианацетата триметиленгликоля в ВО мл диоксана добавляют 2О г хлористого цинка и 22 мл акролеина. Смесь перемешивают при 25°С 2 ч, а далее аналй , гично примеру 1. Получают ДЦБ-3 с выходом 60% и т. пл. 67 С. Найдено,%: С 62,85; Н 5,11; 9,66. ClsHftNzO Вычислено,%: С 62,93; Н 4,89; N9,78 Примерз. Синтез -цианпента-2,4-диената)про1галенгликоля-1,2 (). CH2UcH-CH CHCOOC 2-|H-00(-C-CH-(;H«eH2 CViCHjCN к 24,2 г дицианацвтага пропиленгликоля-1 в 80 мл диоксана добавляют 20 г хлористого цинка и 22 мл акролеина, а далее по npiMepy 1, Получают с выходом 55% и т. пл. 55-56°С. Найявно,%: С 63,10; Н 5,OjN9,43. ОзН«№0« Вычислеио,%: С 62,93; Н 4,89; N9,78} Пример 4, Синтез да-( С -оианпента-2|4-д|{ената -2,2« 1иметилпропилен«гликоля-1,3 (ШБ-З). нг-с -с«-с-св0сна--с-сн4-оос- сн-сн-сн2 «иCHgсм к 28,8 г дицианацетата 2,2-.диметилпрО1га. ленгли Ьблв41,3 в 80 мл диоксана добавл ют 20 г хлористого цинка в 20 мл акролеина. Смесь перемеигавают при ЗО°С 3 ч, а далее /по примеру 1. Подучают ДЦБ-5 с выходом 45% и т. пл. 68-69°С, Найдено,%: С 65,13; Н 6,05; N 8,54. CflH48NaOs Вычислено,%: С 64,97; Н 5,73; N 8,91. Пример 5. Синтез ди-(сзС цианпента-2,4-диената) диэтиленгликоля (ДЦБ-4Д). H2 CR-CH-c-coe-ccH2)2re-{CH2)2-floc-f e«-CRLcgj к г Х. -пицианацетата диэтИленгликоля в 6О мл акролеина I добавляют 13,3 г хлористого цинка и 15 мл акролеина. Смесь перемешивают при 25°С 2,5 ч, а далее по примеру 1. Получают ДЦБ-4Д с выходом 55% и т. пл. 56°С. JHaйдeнo,%: С 59,80; Н 5,20; N 8,69. CiBHieNiOs Вычислено,: С 6О,65; Н 5,О6; : ; N 8,85. Форм у л а и 3 о б р е т е и и я Способ получения био-эфиров 2-цианбутадиещсарбоновой кислрпл обшей формулы сн2-сн-сн«с-ево-R-оос-о-ен-ен-снг де R двухвалентный радикал;-fCH Ц ; т -сн-; -cH -c-cH,j-j -(CH VO-I tcMji.ol -ccHpR , R , R -- алкил, Л, 1 - 6, 11| О - 16, отличающийся тем, что соответствующий дищсанапетат подвергают взаимоб6

действию с i акролеявом в среле оргаиичес- чеЬтве катааиэаторов с посгкпуюшпм выдвкого растворителя при в присутсг- левнем целевого продукте яэвестными приеме хлоридов железа, цинка яли олова в ка- мамь.

438260