Способ получения -алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей Советский патент 1975 года по МПК C07D1/18 C07C41/06 

1

Изобретение относится к способам получения сб-алкоксиэтилглицидиловых эфиров, общей формулы

ROCH-OROCH CH-CHi

0/

CHs.

где R - алкил;

R-(CH2)2-; (СН2)0(СН2)2.

Предложенные соединения получают взаимодействием винилглицидиловых диэфиров гликолей со спиртом при 10-30°С в среде диоксана, содержащего 5--20 мол. % хлористого водорода в расчете на винилглицидиловый дизфир гликоля.

Основываясь на известной реакции взаимодействия винилалкиловых эфиров со спиртами, предлол енный способ позволяет получить новые а-алкоксиэтилглицидиловые эфиры, которые могут найти применение как пестициды селективного действия, биологически активные вещества или как полупродукты при получении разнообразных новых биологически активных соединений, а также в синтезе на их основе гидрофильных и водорастворимых полимеров нового типа.

сс-алкоксиэтилглицидиловые эфиры гликолей получаются с выходом 90-96%.

Пример 1. Синтез метил-глицидилоксиэтил-ацеталя,

СН,.0- СН,,- ОСН СН-гОСН СН- СН,

N/

сн.

Смесь, состоящую из 2 мл метилового спирта, 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля и 25 мл диоксана, насыщенного сухим НС1 (,G4M), выдерживают при комнатной температуре 3 час. После отгонки диоксана и НС1 остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,24 г (выход 93% от теоретического) метил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип. 86°С (3 мм), п 1,4305, df 1,0520.

Найдено, %: С 52,74; 52,83; Н 9,03; 9,18.

Вычислено, %: С 54,5; Н 9,09.

В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, сохраняются полосы а-окисного цикла (3055см-, 1255 см-, 920 см-1), поглощение ОН-группы отсутствует.

Пример 2. Синтез пропил-глицидилоксиэтил-ацеталя.

25

/-C.u-oe}ioeB.. -си.

J,-о....с

/

К 3 мл Н. пропилового спирта в 20 мл диок30 сана, насыщенного сухим НС1 (,1 М) добавляют 3 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30°С. После окончания добавления смесь выдерживают 2,5 час при комнатной температуре. Диоксан удаляют под уменьшенным давлением, остаток фракционируют в вакууме. Получают 3,7 г (выход 90% от теоретического) пропил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип. 77°С (1 мм), п 1,4310, df 0,9979. ./- С НдОСНОСН к 2 мл Н. бутилового спирта в 20 мл диоксана, насыш,енного сухим HC1(,1M), прибавляют 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре 4 час, удаляют НС и диоксан под уменьшенным давлением и остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,9 г (выход 96% от теоретического) бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип. 90°С (1 мм) 1,4310, aff 0,9792. w-C H OCHOCH - -сн-,. Смесь, состоящую из 5 мл н. пропилового спирта, 5 мл винилглицидилового диэфира диэтиленгликоля и 20 мл диоксана, насыщенного сухим НС1 (,1 М), выдерживают при комнатной температуре 4,5 час, затем удаляют 25 НС1 и диоксан, остаток фракционируют в вакууме. Получают 6,1 г (выход 95% от теоретического пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя, т. кип. 125°С (1,5 мм) 1,4386, cJf 1,029. Найдено, %: С 57,68; 57,39; Н 9,50.30 Вычислено, %: С 58,06; Н 9,67. В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОННайдено, %: С 58,27; 58,14; Н 9,78; 9,96.

Вычислено, % : С 58,8; Н 9,8.

В ИК-спектре цродукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОНгруппы, полосы а-окисного цикла соответствуют 3050 см-1, 1253 см-1, 910 см-.

Пример 3. Синтез бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя. СНг СН -CH-i 0/ Найдено, %: С 58,8; 59,02; Н 9,99; 10,03. Вычислено, %: С 60,5; Н 10,09. В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, полосы сх-окисного цикла соответствуют 3055 см, 1253 см-1, 915СМ-1. Пример 4. Синтез пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя. - СНг - СН - СН о группы, полосы а-окисного кольца соответствуют 3055 см-1, 1253 см-1, 915 см-Ч Предмет изобретения Способ получения ет-алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей, отличающийся тем, что винилглицидиловые диэфиры гликолей подвергают взаимодействию со спиртом при 10-30°С в среде диоксана, содержащего 5- 20 мол. % хлористого водорода в расчете на винилглицидиловый диэфир гликоля, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.