Способ приготовления катализатора для гидрогенизации непредельных соединений Советский патент 1974 года по МПК B01J11/08 

1

Изобретение относится к способу получения катализатора для гидрогенизации непредельных соединений.

Известен способ приготовления катализатора для гидрогенизации непредельных соединений на основе палладия, промотированного добавками, представляющими собой соединения циркония и тория.

Известный способ обладает тем недостатком, что катализатор, приготовленный по этому способу, имеет недостаточно высокую активность в реакциях гидрирования непредельных соединений.

Целью изобретения является увеличение активности палладиевого катализатора для реакций гидрогенизации непредельных соединений. Эту цель достигают благодаря тому, что промотирующие добавки в количестве ЗО вес. % вводят в катализатор путем соосаждения комплексов двухвалентного соединения тория и циркония в слабощелочной среде. Предпочтительно в качестве комплекса двухвалентного палладия использовать хлор- или бромпалладоат калия.

Пример 1. В стеклянные стаканы емкостью 1 л помещают 0,0470 г H2PdCl4, 0,065 г K2PdBr4 или 0,0950 г K2PdBr4. В указанных количествах содержится по 20 мг палладия. Палладийхлористоводородную кислоту получают растворением PdCl2 марки «ч.д.а. в

2

0,1 н. растворе НС1. Количество соляной кислоты берется по стехиометрии реакции PdCl2+HCl H2PdCl4. Хлор- и бромпалладоат калия синтезируют

по методикам, заключающимся в растворении металлического палладия или черни при нагревании в смеси концентрированной НС1 и HNOs (3:1) в случае синтеза K2PdCl4 и НВг, и НМОз для K2PdBr4. Образующиеся HaPdCU

и H2PdBr4 обрабатывают избытком НС1 и НВг, соответственно, до прекращения выделения окислов азота с последующим выпариванием на водяной бане до начала кристаллизации. При охлаждении раствора образуются

PdCb и PdBr2, которые растворяют в 1,0 н. растворах НС1 и НВг и фильтруют. К фильтрату прибавляют сухую навеску или раствор, содержащий эквивалентные количества КС1 и КВг. Смесь упаривают до небольшого объема.

Образуются кристаллические осадки золотисто-желтого (K2PdCl4) и красно-коричневого (K2PdBr4) цвета, которые промывают спиртом и сушат при 70-100°С. К указанным выше комплексным соединениям палладия приливают по 500 мл дистиллированной воды и 0,07 мл 0,04 М раствора ТЬ(МОз)4. Содержание добавки соответствует 30 вес. % в пересчете на Th(OH)4 по отношению к палладию. Содержимое стаканов нагревают до 90°С и прибавляют по каплям при постоянном перемешивании насыщенный раствор .NaCOs- Образующийся объемный осадок отмывают 4-5 раз дектантацией от ионов С1, Вг-, NOs-, К+ и Na+.

Активность модифицированной палладиевой черни онределяют на установке для гидрирования но следующей методике.

Отмытый образец нереносят из стакана в каталитическую утку 25 мл растворителя, нромывают систему 1,5-2,0 л водорода и восстанавливают Pd(OH)2 до Pd-черни. Конец восстановления определяют по прекращению поглощения водорода из газовой фазы и установлению обратимого водородного нотенциала в данных условиях (0,5-1,0 ч). Затем в сосуд вносят навеску малеиновокислого калия в расчете на 100 или 200 мл водорода ири нормальных условиях и начинают гидрирование, измеряя волюмометрически скорость ноглощения водорода из газовой фазы и иотенциал катализатора.

Пример 2. В водные растворы H2PdCl4, K2PdCl4 или K2PdBr4 вводят 2гО(МОз)2-6Н20. Осаждение насыщенным раствором соды, восстановление Pd{OH)2 водородом и гидрированне малеата калия проводят аналогично примеру 1.

Активность полученных катализаторов иллюстрируется в таблице.

Как следует из таблицы, применение бромпалладоата калия позволяет повысить активность Pd-черни более, чем в два раза.

Гидрирование малеата калия в водной србде

при 40°С

Предмет изобретения

1.Способ приготовления катализатора для гидрогенизации непредельных соединений на основе палладия, промотированного соединениями тория и циркония, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, промотирующие добавки в количестве 30 вес. % вводят путем соосаждения комплексов двухвалентного палладия с соединениями тория и циркония в слабощелочной среде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве комплекса двухвалентного палладия используют хлор- или бромпалладоат калия.