Способ получения катализатора для гидрирования нитросоединений Советский патент 1974 года по МПК B01J11/08 

5. tt-Диметиламинофлуорен

6. Хинализарин

НО О

7. Оксигидрохиноновый розовый HOv

8. Пирокатехиновый фиолетовый

9. Ализариновый красный С

i0,Na

Из приведенного перечня видно, что описываемые катализаторы могут быть получены с а-оксихинойами самого разнообразного строения, описок которых, конечно, далеко не исчерпывается приведенными примерами.

Комплексный катализатор легко получают в случае -первых шести а-оксихинонов приливанием водного раствора K2PdCl4 (или K2PtCl4) в воде к раствору а-оксихинона в водном растворе КОН (рН 10-12) и последующим осторожным подкислением реакционной смеси 0,01 и. соляной кислотой до значения (не ниже). При этом выпадает осадок соответствующего комплексного катализатора, который фильтруют, промывают водой и сушат.

Б случае трех последних и-оксихинонов катализатор получают при простом сливании водных растворов квймолярных количеств l42PdCi4 (ИЛИ ) и а-оксихинона. Значение рМ должно оыть при этом не ниже . При соблюдении этого условия происходит резкое изменение цвета раствора, свидетельствующее об образовании комплекса. Ь твердом виде последние три катализатора могут оыть

выделены из раствора в виде соли гуанидина. полученные таким ооразо.м комплексы представляют собой черные мелколристалличеслие псрощки, которые в случае первых щести аоксихиноноВ хорошо растворяются в диметил1.ормамиде, а в случае трех последних а-оксилинонов являются водорастворимыми.

Пример 1. 0,24U г ализарина (1 моль) растворяют в iUU .мл U,01 н. и к полученному раствору при перемешивании приливают эквимолярное количество в мл йоды. Реакционную смесь осторожно подкисляют до (не. ниже) U,U1 н. соляной кислотой. Ьыпавший осадоК центрифугируют, промывают водой и сушат под вакуумом. 11олученное соединение согласно данным элементарного анализа соответствует составу

Ci4H7O4PdCl.

БромПроизБОдное комплекса палладия с ализарином состава Ci4H7O4PdBr получают

при осторожном подкислении щелочной реакционной смеси 0,01 н. бромистоводородной кислотой.

По аналогичной методике получают комплексы палладия и платины с нафтазарином,

хинизарином, антраруфином, /г-диметиламинофенилфлуореном и хинализарином.

0,06 г Pd-алнзаринового комплекса раствОряют в 125 мл диметилформамида и в 10 мл полученного раствора гидрируют при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода 1 г 2,4-динитрохлорбензола. Теоретическое количество водорода ( мл) поглотилось за 50 мин. Продукт реакции - 1-хлорфенилендиамин-2,4,

Пример 5. Раствбр калиевой соли оксИгидрохинонового розового (0,0438 г, 0,1 ммоль) в 115 мл воды сливают с раствором эквимолярного количества K2PdCl4 (0,0326 г) в

35 мл воды. КомплексообразОВание происходит в области значений (не ниже). В 20 мл полученного раствора гидрируют 1 г а-нитронафталина. Теоретическое количество водорода ( мл) поглотилось за

23 мин. Продукт реакции - а-аминонафталин.

Пример 3. 0,0415 г K2PtCl4 (0,1 -ммоль)

в 20 мл воды сли1вают с раствором эквимолярного количества ализаринового красного

(0,0342 г) в 80 мл воды. Комплексообразование Происходит при значениях рН не ниже 4, Добавление к концентрированному раствору комплекса солянокислого гуанидина приводит к кристаллизации комплекса в виде соли гуанидина следующего состава С1Р1С14НбО43О -СНбМз+. 0,029 г полученного комплекса (0,05 ммоль) растворяют в 40 мл воды и в полученном растворе гидрируют 1 г п-нитрофенола. Теоретическое количество водорода ( мл) поглотилось за 4 ч. Продукт реакции - п-аминофенол. Пример 4. Раствор 0,326 г K2PdCl4 (0,1 ммоль) в 20 мл воды сливают с раствором эквимолярного количества ализаринового красного (0,342 г) в 30 мл воды. Добавление к полученному раствору солянокислого гуанидина приводит к кристаллизации комплекса в виде соли гуанидина следующего состава РдС1С14НбО45О§- .СНбЫз+. 0,024 г полученного комплекса (0,05 ммоль) растворяют в 40 мл воды и в полученном растворе гидрируют 1 г п-нитрофенола. Теоретическое количество водорода поглотилось за 40 мин. Продукт реакции -п-аминофенол. Предмет изобретения Способ получения катализатора для гидрирования нитросоединений «а основе комплексов металлов платиновой группы, отличающийся тем, что, с целью получения активного и селективного катализатора, водный раствор соединения одного из металлов платиновой группы, например тетрахлорметаллата калия, обрабатывают водным раствором а-оксихинона, например нафтазарина, при значениях рН от 4 до 12.