Способ получения оксиоксимов Советский патент 1974 года по МПК C07C8/06 

1

Изобретение относится к способу получения ОКСИОКСИМОВ, которые используются, в частности, в качестве экстрагентов.

Известен способ получения высокомолекулярных ОКСИОКСИМОВ взаимодействием соответствующих оксикетонов с солью гидроксиламина в среде метанола или этанола в присутствии пиридина. Однако известный способ связан с рядом трудностей, возникающих при выделении целевого продукта и состоящих в проведении ряда дополнительных операций по его очистке, включая экстракцию. Кроме того, при известном Способе возникает необходимость в регенерации пиридина из водного кислого раствора, которая обязательна ввиду его высокой токсичности и требует весьма сложного процесса.

Для упрощения процесса предлагается проводить его в присутствии слабоосновной ионообменной смолы, содержащей в качестве функциональной группы ядро пиридина.

Описываемый способ получения оксиоксимов заключается в том, что соответствующий оксикетон подвергают взаимодействию с солью гидроксиламина в среде низщего спирта в присутствии слабоосновной ионообменной смолы, содержащей в качестве функциональной группы ядро пиридина. После перевода смолы из кислотной формы в основную, ее вновь возвращают в реакцию получения оксиоксимов.

Пример 1. В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мещалкой и обратным холодильником, загружают 24,1 г (0,1 моль) 2окси-5-трет. бутил-ацило (С,-Cg) фенона, 6,9 г (0,1 моль) солянокислого гидроксиламина, 16 г (0,15 моль) сополимера 4-винилпиридина с 10% дивинилбензола (М-105) и 200 мл метилового спирта. Смесь кипятят при перемещивании на водяной бане 5 ч. После охлаждения смолу отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Из фильтра отгоняют метиловый спирт. В остатке - 2-oKcn-5-jpeT. бутил-ацпло (СБ-Сб) феноксим.

Этот продукт обладает экстракционными свойствами н применяется в качестве экстрагента без дальнейщей очистки.

П р и м е р 2. Выполнение опыта такое же, как в примере 1. Загружают 24,8 г (0,1 моль) 2-окси-5-оксил-ацетофенона, 6,9 г (0,1 моль) солянокислогогидроксиламина,18 г

(0,15 моль) сополимера 2-метил-5-винилпирпдина с 20% дивинилбензола (М.120) и 200 мл абсолютного этилового спирта. Получают 2-окси-5-октилацетофенонокси.

Продукт обладает экстракционными свойствами и применяется в качестве экстрагента без дальнейшей очистки.

Аналогично были получены с выходом 60-70% диалкил (Се-Cs)-а-оксиоксим, 2-окси-5-трет. бутил-ацило () феноноксим, 2-окси-5-алкил (Се-С1о)-аи.ило(С5-Се) феноксим, которые также обладают экстракционными свойствами.

4 Предмет изобретения

Способ получения оксиоксимов взаимодействием соответствующих оксикетонов с солью гидроксиламина в среде низшего спирта, отличаю DJ, и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, процесс проводят в присутствии слабоосновной ионообменной смолы, содержащей в качестве функциональной группы ядро пиридина.