Способ получения водонерастворимого зеленого красителя Советский патент 1974 года по МПК C09B67/00 

1

Изобретение относится к технологии получения органических пигментов, а именно водонерастворимого красителя - железного комплекса 1-нитрозе - 2 - нафтола, который находит применение при крашении резиновых, лакокрасочных и других материалов.

Известен способ получения водонерастворимого зеленого красителя осаждением железного комплекса бисульфитного соединения 1-нитрозо - 2 - нафтола раствором соды в прпсутствии аиионоактивного вспомогательного вещества - ализаринового масла - и добавки пластификатора - диоктилфталата - с последующими нагреванием, фильтрацией и сущкой целевого продукта известным приемом. Однако колористические свойства и концентрация пигмента недостаточно высоки.

С целью улучщения колористических свойств и повыщения концентрации пигмента, предлагается осаждение проводить в присутствии гидрофобного органического вещества типа масла, например вазелинового масла, углеводорода.

В качестве анионоактивных веществ могут быть использованы сульфированные масла, жиры, жирные кислоты, например сульфориципаты различных марок, сульфированный рыбий жир, ализариновое масло; алкилсульфаты на основе китового и кащалотового жпра, динатрийсукцинат (ДНС) на основе, китового или кашалотового жира; алкнлсульфаты насыщенных спиртов, например сульфпрол-8 (натриевая соль 2-этилгексилсульфата), алкилсульфаты на основе кашалотовых спиртов; алкилсульфонаты, например сульфонат; алкиларилсульфонаты, например сульфанол НП-1, сульфанол П, азолят А; другие соединения, например смесь нафтеновых кислот (асидол) в виде натриевых солей, триэтанолампновая соль лаурплсульфата и т. д.

Анионоактивные вещества обязательно должны хорощо эмульгироваться в содовом .|iaстворе.

В качестве водонерастворимых органнческнх соединений типа масла могут быть пспользованы масла, являющиеся продуктами нсфтн, папрпмер вазелиновое, турбинное, веретенное, авиационное, индустриальное, масло типа СУ, консталин; масла растительного происхождения, например льняное, касторовое, хлопковое и другие; силиконовые жидкости Л 3, 4 и 7, силиконовые масла ПЛ С-200, П.МС-ЮОО, ПФМС-4 и другие; амппы, например диметпланплин, дцэтилапилпп, аннлин, т. е. жидкие или мазеобразные при обычной температуре углеводороды, нерастворимые в воде и не являющиеся легколетучими.

Анионоактивное вещество в количестве 0,5- 5,0% от веса пигмента может быть введено H;I любой стадии процесса, предшествующей

осаждению комплексного соединения. Оно не должно содержать оксиэтиленовых групп, так как в противном случае получается пигмент с плохими колористическими свойствами. Добавку типа масла в количестве 0,5-20% вносят в раствор бисульфитного соединения 1-иитрозо-2-нафтола.

Пример 1. 72 вес. ч. 2-нафтола растворяют в 50 вес. ч. (40%) едкого натра и 250 вес. ч. воды, охлаждают до 0°С, добавляют 100 вес. ч. воды и 34,5 вес. ч. NaNOj. Вводят медленно 53 вес. ч. (100%) разбавленной серной кислоты, поддерживая температуру 0°С.

После окончания процесса нитрозирования избыточную кислоту нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра до рН среды 6.

Загружают 36,8 вес. ч. бисульфита натрия (100%-ного по SO2). Размешивают до полного растворения нитрозосоединения и вводят 1,0 вес. ч. лейкотропа О. Массу размешивают еш,е 10-15 мин и раствор фильтруют.

Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо - 2 - нафтола 2 вес. ч. машинного масла марки СУ, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. кальцинированной соды, 3 вес. ч. (концентрация 40%) триэтаноламиновой соли лаурилсульфата и 1000 вес. ч. воды. Полученную сусцензию размешивают 1 час, разбавляют 4260 вес. ч. воды, нагревают до 90--95°С, выдерживают при этой температуре не менее 0,5 час, фильтруют и промывают горячей водой. Сушат при 60- 70°С. Получают 100 вес. ч. пигмента.

Пример 2. В этом и последуюш,их примерах приготовление раствора бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола аналогично примеру 1.

Загружают при размешивавании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 2 вес. ч. автола-18, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают последовательно два раствора соды, приготовленных заранее. Первый раствор соды состоит из 70 вес. ч. Ма2СОз и 600 вес. ч. воды; второй раствор представляет собой эмульсию асидола, состояш.ую из 45,5 вес. ч. Ма2СОз, 5 вес. ч. асидола и 400 вес. ч. воды (эмульсию готовят размешиванием указанных компонентов в течение 15-20 мин до получения прозрачного раствора). Полученную суспензию пигмента размешивают 1 час, разбавляют 4260 вес. ч. воды, нагревают до 90-95°С, выдерживают при этой температуре не менее 0,5 час, фильтруют и промывают горячей водой. Сушат при 60-70°С. Получают 100 вес. ч. пигмента с несколько более желтым оттенком, чем в примере 1.

Пример 3. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 3 вес. ч. консталина УТС (продукт типа солидола), размешивают 5-10 мин и добавляют нейтральное закисное железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. кальцинированной соды, 5 вес. ч. ализаринового масла и 1000 вес. ч. воды.

Полученную суспензию размешивают 1 час, разбавляют 4260 вес. ч. воды, нагревают до 90-95°С, выдерживают при этой температуре не менее 0,5 вес, фильтруют и промывают горячей водой. Сушат при 60-70°С. Получают 100 вес. ч. пигмента.

Пример 4. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо - 2 - нафтола 2 вес. ч. льняного масла, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 нес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состояш,ий из 115,5 вес. ч. Ма2СОз, 4 вес. ч. сульфанола и 1000 вес. ч. воды. Далее поступают, как описано в примере 3. Получают пигмент с такой же концентрацией, как в примере 1, но с несколько меньшей маслоемкостью.

Пример 5. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 2 вес. ч. касторового масла, размешивают и далее поступают, как описано в примере 2.

Пример 6. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 3 вес. ч. диоктилсебацината, размешивают и далее поступают так, как описано в примере 1. Получают зеленый пигмент, по качеству аналогичный полученному в примере 3.

Пример 7. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 2 вес. ч. пластификатора ВСФ, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральпое закисное железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. Ыа2СОз, 3 вес. ч. сульфорицината Е и 1000 вес. ч. воды. Далее поступают, как описано в примере 3. Получают зеленый пигмент, аналогичный по качеству пигменту из примера 1.

Пример 8. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 3 вес. ч. трикрезилфосфата, размешивают 5-10 мин и добавляют нейтральное закисное железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. Ма2СОз, 8 вес. ч.

(концентрация 25%) алкилсульфатз на основе кашалотового спирта и 1000 вес. ч. воды. Далее поступают, как описано в примере 3. Получают зеленый пигмент, по качеству аналогичнЕзш пигменту из примера 1, с незначительным сипим оттенком.

Пример 9. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 1,5 вес. ч. силиконовой жидкости № 7, размешивают 5-10 мин и далее поступают, как описано в примере 3. Получают пигмент, по свойствам близкий к ппгмепту, полученному в примере 3.

Пример 10. Загружают ири размешивании в профильтрованный раствор бисульфитпого соединения 1-нитрозо-2-нафтола 1,5 вес. ч. силиконовой жидкости № 4, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260- вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. NagCOj, 4 вес. ч. сульфанола НП-1 п 1000 вес. ч. воды, далее поступают, как описано в примере 3. Получают аналогичный по качеству пигмент.

Пример 11. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 1,3 вес. ч. силиконовой жидкости ПМС-1000, размешивают и далее действуют, как описано в примере 1. Пигмент по качеству близок к полученному в примере 3.

Пример 12. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 3 вес. ч. диметилаиилииа, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состояший из 115,5 вес. ч. NasCOa, 6 вес. ч. асидола и 1000 вес. ч. воды, далее поступают, как описано в примере 3. Получают аналогичный по колористической концентрации пигмент с несколько желтоватым оттенком.

Пример 13. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 2 вес. ч. полидиена, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор,- состояший из 115,5 вес. ч. Ыа2СОз, 8 вес. ч. ДПС на основе малеииового ангидрида и смеси кашалотовых и первичных спиртов (концентрация 30%) и 1000 вес. ч. воды, далее поступают, как описано в примере 3. Получают аналогичный по качеству пигмент.

Пример 14. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды), вводят 2 вес. ч. турбинного масла и продолжают размешивание 5-

7 мин. К образовавшемуся комплексному соединению приливают раствор, состояпдий из 115,5 вес. ч. Ыа2СОз, 3 вес. ч. сульфирола-8 и 1000 вес. ч. в.оды. Далее поступают, как описано в примере 3. Получают аналогичный по

качеству пигмент.

Пример 15. Загружают при размешивании в профильтрованный раствор бисульфитпого соединения 2 вес. ч. льняного масла, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное

закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комилексное соединение, к которому ириливают раствор, состояший из 115,5 вес. ч. Ыа2СОз, 3 вес. ч. сульфирола-8 и

1000 вес. ч. воды. Далее иоступают, как описано в примере 3. Получают аналогичиый по колористической концентрации пигмеит с несколько желтоватым оттенком.

Пример 16. Загружают при размешиваНИИ в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола нейтральное закисное сернокислое железо (46,4 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды), вводят 2 вес. ч. касторового масла и иродолжают размешивание 5-7 мин.

К образовавшемуся комплексному соединению приливают раствор, состоящий из 115,5 вес. ч. Ыа2СОз, 8 вес. ч. алкилсульфата

вторичных спиртов (концентрация 29%) и 1000 вес. ч. воды. Далее поступают, как описано в примере 3. Получают аналогичный по качеству пигмент. Пример 17. Загружают при размешиваНИИ в профильтрованный раствор бисульфитного соединения 2-нитрозо-2-нафтола 3 вес. ч. дибутилсебацината, размешивают, далее действуют, как описано в примере 2. Получают пигмент, по колористической концентрации

близкий к полученному в примере 3, с несколько синеватым оттенком.

Пример 18. Загружают при размешивании в профИльтрова.нный раствор бпсульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола 2 вес. ч.

силиконовой жидкости ПМС-200, размешивают 5-10 мин и вводят нейтральное сернокислое железо (46,6 вес. ч. семиводного сернокислого железа в 260 вес. ч. воды). Образуется комплексное соединение, к которому приливают раствор, состояший из 115,5 вес. ч. На2СОз, 5 вес. ч. сульфоната и 1000 вес. ч. воды. Далее поступают, как описано в примере 3, и получают аиалогичный по качеству пигмент.

Предмет изобретения

Способ получения водонерастворимого зеленого красителя осаждением железного комплекса бисульфитного соединения 1-нит78

рбзо-Й-нафтола раствором соды в присутст- ,колористических свойств и повышения конвин анионоактивного вещества с последую-центрации пигмента, осаждение ведут в прищимн нагреванием, фильтрацией и сушкой сутствии гидрофобного органического веш,ецелевого продукта известным приемом, от л и-ства типа масла, например вазелинового масчающийся тем, что, с целью улучшения 5ла, углеводорода.

443899