СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОПИГМЕНТОВ АЦЕТОАЦЕТАРИЛИДНОГО РЯДА Российский патент 1995 года по МПК C09B35/08 

Изобретение относится к органическим пигментам, в частности к способам получения дисазопигментов ацетоацетарилидного ряда, предназначенных для изготовления печатных красок.

Известны способ получения дисазопигментов с использованием диазотированных 4,4'-диамино-4,4'-диметоксидифенила (дианизидина) или 3,3'-дихлорбензидина с азосоставляющими ряда ацетоацетарилида или пиразолона [1, 2]
Способ состоит в сочетании тетразотированного 3,3'-дихлорбензидина с 1-фенил- или 4-толил-3-метил-пиразолоном-5 в кислой среде (2) или тетразотированного дианизидина с теми же азосоставляющими в присутствии мела и водной эмульсии, состоящей из полисульфохлорированных минеральных масел (1) с последующим выделением продукта известным способом.

В первом случае (3) описанные пигменты получены на канцерогенном 3,3'-дихлорбензидине и в патенте их предлагается использовать для печати по текстильным материалам.

В другом случае известно, что пигменты, полученные сочетанием тетризотированного дианизидина с анилидом ацетоуксусной кислоты имеет красно-оранжевый цвет, с мета-ксилидидом ацетоуксусной кислоты желтый цвет (3) с 1'-фенил-3-метил-пиразолоном-5 или 1-толил-3-метил-пиразолоном-5 красный цвет (1). Недостатком пигмента (3,1) является отсутствие необходимого чистого оранжевого цвета, высокой интенсивности и диспергируемости, что ограничивает возможность использования пигмента в типографских красках.

Целью изобретения является устранение этих недостатков.

Поставленная задача решается путем получения пигмента интенсивного оранжевого цвета способом сочетания тетразотированного 3,3'-дианизидина со смесью анилида и мета-ксилидида ацетоукусной кислоты в соотношении 0,90-0,50: 0,10-0,50, возможно в присутствии продукта конденсации октадецилового или децилового спирта с окисью этилена общей формулы I
C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)_nH где n 10-20.

Полученный пигмент имеет интенсивный оранжевый цвет (относительная красящая способность 120), чистый тон, отличную диспергируемость (5 мкм при 300 об/мин), что позволяет использовать его в типографских красках различного назначения.

Предлагаемый способ позволяет расширить цветовую гамму.

П р и м е р 1 (прототип). В 175 мл воды вносят 34,5 г анилида ацетоуксусной кислоты, приливают при размешивании 13,40 г 40%-ного раствора едкого натра, размешивают 30 мин до полного растворения, затем приливают раствор уксусной кислоты до слабо-кислой реакции (рН 4-5). К суспензии анилида ацетоуксусной кислоты приливают тетразотированный раствор дианизидина, состоящий из 24,4 г дианидидина при температуре 15^оС. Среда при сочетании остается слабо-кислой. Возможно при этом добавление бикарбоната натрия или мела, а также смеси, полученной сульфохлорированием минеральных масел.

После окончания сочетания суспензию красителя обрабатывают соляной кислотой до кислой реакции по конго, нагревают 1 ч, фильтруют, промывают и сушат при 60^оС. Колористическая оценка приводится в таблице.

П р и м е р 2. 2,4 г дианизидина размещают с 17 мл воды и 4,75 г 36%-ной соляной кислоты до образования однородной суспензии, охлаждают до 0^оС и диазотируют, добавляя 4,1 г 34%-ного раствора нитрита натрия.

3,0 г анилида ацетоуксусной кислоты и 0,61 г метаксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,43 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5 постепенно приливают раствор диазосоединения при 20^оС, в середине сочетания добавляют 3,0 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензии пигмента нагревают до 95^оС и размешивают в течение 1 часа. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС.

Колористическая оценка приводится в таблице.

П р и м е р 3. Синтез пигмента проводят аналогично примеру 2, но перед сочетанием вносят 0,30 г продукта конденсации октадецилового спирта и окиси этилена в соотношении 1:20 (соединение А см. таблицу).

П р и м е р 4. Синтез пигмента проводят аналогично примеру 2, но перед сочетанием вносят 0,18 г продукта конденсации децилового спирта и окиси этилена в соотношении 1:10 (соединение Б) (см. таблицу).

П р и м е р 5. 3,18 г анилида ацетоуксусной кислоты и 0,41 г мета-ксилидида и ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,4 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5 постепенно приливают раствор диазосоединения, полученного аналогично примеру 2 при 20^оС с добавлением 3,0 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента нагревают до 95^оС и размешивают в течение 1 ч. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС (см. таблицу).

П р и м е р 6. 2,93 г ксилидида ацетоуксусной кислоты и 0,70 г мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,43 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5, постепенно приливают отфильтрованный раствор диазосоединения полученного аналогично примеру 2, при 20^оС, в середине сочетания добавляют 3,0 г ацетат натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента нагревают до 95^оС и размешивают 1 ч. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС (см. таблицу).

П р и м е р 7. 2,9 г анилида ацетоуксусной кислоты и 0,74 г мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,43 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты, размешивают до установления рН 7-7,5 вносят 0,3 г соединения А и сочетают, постепенно приливая раствор диазосоединения, полученного аналогично примеру 2, при температуре 20^оС, в середине сочетания вносят 3,0 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента нагревают до 95^оС и размешивают в течение 1 ч. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой, сушат при 60^оС (см.таблицу).

П р и м е р 8. 2,4 г дианизидина размешивают с 17 мл воды и 4,75 г 36% -ной соляной кислоты до образования однородной суспензии, охлаждают до 0^оС и диазотируют, добавляя 4,1 г 34%-ного раствора нитрита натрия.

2,83 г анилида ацетоуксусной кислоты и 0,82 г мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,543 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5 постепенно приливают отфильтрованный раствор диазосоединения при 20^оС, в середине сочетания добавляют 3 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента нагревают до 95^оС и размешивают в течение 1 ч. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС (см. таблицу).

П р и м е р 9. Синтез пигмента проводят аналогично примеру 8, но перед сочетанием вносят 0,3 г соединения А (см. таблицу).

П р и м е р 10. 2,48 г анилида ацетоуксусной кислоты и 1,23 г мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,43 г 18%-ного раствора едкого натра при комнатной температуре, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5 постепенно приливают отфильтрованный раствор диазосоединения, полученного аналогично примеру 2, при 20^оС, в середине сочетания добавляют 3,0 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента нагревают до 95^оС и размешивают 1 ч. Пигмент отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС (см. таблицу).

П р и м е р 11. 1,77 г анилида ацетоуксусной кислоты и 2,05 г мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 140 мл воды и 4,43 г 18%-ного раствора едкого натра при 20^оС, затем к полученному раствору приливают 1,2 мл уксусной кислоты. После размешивания и установления рН 7-7,5 постепенно приливают отфильтрованный раствор диазосоединения, полученного аналогично примеру 2, при температуре 20^оС, в середине сочетания добавляют 3,0 г ацетата натрия. По окончании сочетания суспензию пигмента отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 60^оС (см. таблицу).

Сущность изобретения: дисазопигменты ацетоацетарилидного или пиразолонового ряда получают сочетанием предварительно диазотированного дианизидина (4,4-диамино-3,3-диметоксидифенила) со смесью анилида и мета-ксилидида ацетоуксусной кислоты при соотношении их 0,90 0,50 0,10 0,5 соответственно при pH 7,0 7,5, возможно в присутствии ПАВ - продукта оксиэтилирования децилового или октадецилового спирта со средней степенью оксиэтилирования 10 20 и дальнейшем нагреванием в течение 1 ч при 90 95°С. Получают пигменты чистого оранжевого цвета с высокой интенсивностью и диспергируемостью, что позволяет использовать их в типографских красках различного назначения. 1 з. п. ф-лы, 1 табл.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОПИГМЕНТОВ АЦЕТОАЦЕТАРИЛИДНОГО РЯДА сочетанием предварительно продиазотированного замещенного 4,4′ -диаминодифенила с арилидом ацетоуксусной кислоты в кислой среде при 10-15^oС, отличающийся тем, что сочетанию подвергают диазотированный дианизидин- 4,4′ -диамино 3,3′ -диметоксидифенил со смесью анилина и метаксилидида ацетоуксусной кислоты при соотношении их 0,90-0,50:0,10-0,50 соответственно при рН 7,0-7,5 с последующим нагреванием в течение 1 ч при 90-95^oC. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сочетание проводят в присутствии продукта оксиэтилирования децилового или октадецилового спирта со средней степенью оксиэтилирования 10-20.