Способ получения высокомолекулярного полиоксиэтилена Советский патент 1977 года по МПК C08G65/12 

(54) СПОСОБ.ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИОКСИЭТИЛЕНА Г1о)гучение суспензии проводят при темпе рагу fio or -10 до 20 С, полимеризацию при О-30°С. Мол. вое. полимеров 6 мпн. Пример 1. В реактор объемом 100 см с мешалкой при 0°С вводят 2,0м раствора дафешпкаяьция в ТГФ концентрацией 0,64 г-экв/п. Затем при энергичном Перемешивании в инертной атмосфере ипи вакууме гуда же вводят 4,0 см н-гептана Происходит частичное обесцвечивание катапиоатора и образуется мелкая суспензия дифенилкапьция, содержащая О,О5 г хальиия. Затем в систему начинают подавать газообразную окись этяпена гак,чтобы ее К(Л5центрация в жидкой фазе не превышала 3 моль/п. В ходе последующей полимери. v3auHH происходит окончательное обесцвечи ванне катализатора и образуется масса белого полимера в виде мелкиу гранул или хлопьев. Скорость процесса к концу полимеризации несколько падает. Полимеризаци провопят в течение 3,5 ч при ЮС, Выход полимера после сушки в вакууме составляе

Выход полимера,

Время полимеризашга, ч

Мол. вес. млн г/г Са 3,4 г или около 70 г полимера/1 г кальция. Мол. вес по вязкости составляет 4 млн Полимер после промывки этанолом и окончательной сушки представляет собой легкий белый порошок, быстро растворимый, в воде и органических растворителях с образованием прозрачных растворов. Пример 2. Полимеризацию окиси этилена на каталитической суспензии дифенилкальция, полученной,, как в примере 1, проводят в среде циклогексана. Концентрация катализатора 0,56 г Са/л. В результате реакции получают 2,3 г полимера с мол. весом 4,5 млн. в виде мелких хлопьев. I Пример 3. Полимеризацию проводят в Гептане в присутствии дифенилкальция, полученного, как в примере 1, варьируя время по.лимеризации. Измеряют мол. вес и выход образующегося в результате реакции полимера. Опыты проводят при 10°С. Экспериментальные данные представлены в таблице.

1,0

3,5 4,5

8,0 Пример 4. 1,7 см 0,64 я, расг. вора дафенилкальция в ТГФ вводят в реакЦИОНШ.1Й сосуд ,и вакуумируют. Затем при перемешивании добавляют предварительно от вакуумированную смесь из 3,0 см окиси этилена и 6,0 см гептана при О°С„ Орапжево-красная окраска реакционной смеси при этом исчезает, и образуется мелкая суспензия катализатора. Затем в реактор добавляют 34 см гептана и реакционн Ю смесь насыщают окисью этилена. Полимери зацию проводят при Ю С в точение 9 ч. После прекрашения полимеризации и удаления летучих веществ получаю.т 6 г полимер в виде мелких гранул к1Я- Еиъод Пример 5. Полимеризацию окиси этипена проводят в присутствии ди-п -топип2,2 3.2

3,8

280

4,6 кальция в среде гексана. Все операции по получению исходной суспензин аналокичны описанным и примере 1. Условия реакции следующие; температура полимеризации О°С, концентрация катализатора 0,16. г Са/л время полимеризации 7 ч. В результате реакции получают 5 г полимера с мол. весом 5 млн. .Пример 6. Полимеризацию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют бис- три4 енилметилкальций. Ко1щентрация катализатора составляет 0,26 г Са/литр. Через 4 ч получают около 1 г полимера (67 г/г Са) с мол. весом 2,2 млн. Пример 7. Полик(ризацию проводят, как в примере 1, испош зуя в каt)

честве катализатора дн-oi -на({ П1Пкалышй при концентрации 0,14 г Са/л. Полимеризацию проводят при 20 С и получают 1,2 г полимера (75 г/г Са) с мол. весом 1,9 млн за 1 5

Пример 8. Полимеризацию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют фенилкаяьцийиодид в концентрации 0,65 г Са/л, Проводят полимеризацию при О С 1,5 ч, и получают около О,5г 10 полимера с мол, весом 150 тыс,

Пример 9, Каталитическую суспензию готовят, как описано в примере 1. Затем полимеризуют окись этилена при 1О°С в течение ЗО мин, вводят в систему 1,3 г 15 окиси пропилена и проводят полимеризацию еще 3 ч. Выделенный полимер имеет вид крупных елопьев, растворяется в воде и име® Ч бензОЛ 5,75 дп/г. Образование сополиt)

Njfpa vcraiiOfwieHvi N-Mi:;; ;-.; ; осаждения из водисх-солог ::ч VlK-спектрам.

Ф о

мула

г и и я

Способ получения высокок ол кулярного полиокси эти лена путем полнме;мзацин окиси этилена в присутсгвки катализатора, о тличаюшийся тем, что, с целью упрощенна технологического пгюцесса, в качестве катализатора применяют кальцийароматическне соединения обшей 4 ормупы

,

где Аг фенил, п -толил, я -брок«- и т -xлof -. 4юнил,,-з -нафтил, ицдет(л,. трифенилкиггил илиАгСаЗ,

гда:Лг фенил.