Способ получения резольных смол Советский патент 1935 года по МПК C08G8/10 

Предлагаемый способ получения резольных смол отличается от ранее известных тем, что применяются двойные катализаторы, состоящие из окисей и гидратов окисей и растворимых солей цинка и свинца, при применении первой стадии растворимых в воде солей цинка или свинца с органическими кислотами, как например, уксусная, муравьиная, пропионовая с последующей промывкой.

Пример. 100 ч. фенола, 65-70 ч. 37%-го формалина, 0,5-2 ч. гидрата окиси цинка или свинца нагреваются с обратным холодильником или во автоклаве или под уменьшенным давлением до образования начального продукта конденсации. Образовавшаяся водная смола обезвоживается упариванием при обыкновенном или уменьшенном давлении, или при продувании воздуха или инертного газа и, когда содержание воды будет незначительным, введение второй порции формалина может быть постепенным. Для осуществления реакции конденсации свободного фенола и фенольных спиртов с формальдегидом при введении второй порции формалина в качестве катализатора вводятся в смолу соли свинца или цинка в виде соединения этих металлов с летучими кислотами, как например уксусная, муравьиная и т. д. При введении второй норции

формалина и катализатора в виде растворимых солей цинка или свинца для прохождения реакции конденсации смесь нагревается в реакторе с обратным или прямым холодильником яри обыкновенном или уменьшенном давлении до предельного использования формальдегида. Полученный жидкий резол в тех случаях, когда нужно удалить свободный формальдегид и органические кислоты, подвергается промывке водой, содержащей в растворе мочевину, тиомочевину или дициандиамидкальция для связывания свободного формальдегида в виде растворимых продуктов, которые будут удалены последующей промывкой водой. Применение для промывки водных растворов мочевины, тиомочевины или дицнандиамида дает возможность легче отмыть формальдегид, который находится в смоле в адсорбированном состоянии или в виде непрочно присоединенных метиленрвых групп, причем при применении указанных выше соединений не происходит потемнения смол. При применении описанного выше способа для получения светлых продуктов необходимо фенол или крезол подвергать предварительной очистке при по-мощи дестилляции и других известных способов. Соли же цинка и свинца нужно брать свободными от железа, меди,, мышьяка.

Полученные по этому способу жидкие резолы или твердые резольные смолы могут найти широкое применение для различных пропиток и лакировки, в частности для пропитки пор металлических литых изделий, изготовления слоистых материалов и прессовочных порошков. Применение в качестве катализатора солей цинка и свинца дает возможность получить более светлые и стойкие к действию воды литые резиты. Применение в первой стадии окисей или гидратов окисей свинца или цинка дает возможность ввести в смолу значительное количество катализаторов, неопасных во время образования резольной смолы в смысле быстрого перехода ее в резит, т. е. из стадии А в Б и С. Эти катализаторы будут весьма полезными при отвердевании резольных смол в резину путем литья или прессования. Применение уксуснокислых солей свинца или цинка во второй стадии конденсации дает возможность провести конденсацию начальной смолы (по Бэкеланду и Бендеру новолака) и свободного фенола и фенольных спиртов в резольную смолу без быстрого наростания вязкости.

Предмет изобретения.

Способ получения резольных смол путем конденсации в две стадии фенола с формальдегидом, отличающийся тем, что в первой стадии конденсацию проводят с избытком фенола в присутствии окиси или гидрата окиси цинка или свинца, а во второй стадии добавляют недостающее количество формальдегида и проводят конденсацию в присутствии уксуснокислых или муравьинокислых солей цинка или свинца, после чего полученную резольную смолу промывают водным раствором мочевины, тиомочевины или дицианамида.