Способ получения полиамидоимидов Советский патент 1982 года по МПК C08G73/14 

1

Изобретение касается получения термостойких полимеров - полиамидоимидов на основе аспарагиновой кислоты.

Известен способ получения полиамидоимидов путем межфазной поликонденсации N,N - гексаметилен-(М - метил) - диимида бисаспарагиновой кислоты и дихлорангидрида тере- или изофталевой кислоты. В по лученных полиамидоимидах имидные циклы находятся в боковой цепи, что снижает термостабильность полимеров.

С целью повышения термостабильности полимеров на основе аспарасинимидных производных предлагается способ получения полиамидоимидов, предусматривающий использование в качестве диамина N,N-димeтил-N,N - гексам1етиленбисаспарагиними|да. Синтез осуществляют путем межфазной поликонденсации в среде толуол- вода.

Полученные полимеры, по дан-ным термогравиометрического анализа, начинают разлагаться при 350° С. Они растворимы в различных органических растворителях - муравьиной кислоте, .м-крезоле, диметилформамиде, диметилацетамиде, метилпнрролидоне, хлороформе.

Пример 1. la) Получение исходного диамина.

Через суспензию 3,8 г (0,0141 моль) N,N-гeкcaмeтилeнбиcмaлeинимидa в 250 мл сухого бензола при комнатной температуре и перемешивании медленно пропускают CHsNHs, высушенный на iNaOH и СаН2 до насыщения. Реакционную смесь оставляют на ночь, после чего добавляют осадительгексан, и выпавший осадок отфильтровывают и сушат в вакууме при 40° С. Выход 2,97 г (83%), т. пл. 109-112° С.

Пайдено, %: С 56,71; Н 7,73; N 16,67.

C,6H2604N4.

Вычислено, %: С 56,79; Н 7,74; N 16,56.

Продукт растворим в воде, ацетоне и хлороформе.

Строение М,Х-диметил-М,Ы-гексаметиленбисаспарагинимида (ДМГМБАИ) доказано ИК-спектроскопически, la также получением производных, в ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения 3500 см(Н-аминогруппы), 2960-2820 см- ( СНа метильная группа), 1780, 1700 см- (С О группы в пятичленном имидном цикле).

Дихлоргидрат ДМГМБАИ. Ci6H28O4N4Cl2. Содержание С1, %: найдено 17,8, вычислено 17,24, т. пл. 173° С

Динитрозопроизводное ДМГМБАИ.

С1бН24ОбМб. Содержание азота, %: найдено 21,40, вычислено 21,20, т. пл. 158-

159 С.„ ,

Тетрамид с т. пл. 215-21б°С получают при обработке ДМГМБАИ избытком водного метиламина. После удаления избытка метиламина и воды осадок перекрпсталлизовывают из водного спирта и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 85%.

Дл-я С18НзбО4Ы4 вычислено N 20,98%, найдено N 21,04%. В ИК-спектре продукта исчезают полосы поглощения 1720, 1780 см-, характерные для СО-групп в имидном цикле.

б) Получение полимера.

К 2,54 т (0,0075 моль) К,М-диметилN,N - лексаметиленбисаспаргинимида в 40 мл воды при комнатной температуре приливают раствор 1,37 г (0,00675 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл толуола и добавляют 1,13 г (0,0135 моль) NaHCOa в качестве акцептора НС1. Полимер, представляющий собой белую вязкую массу, отфильтровывают, промывают холодной воДой, этанолом и высушивают в вакууме при SO С. Выход 2,22 г (70,5%) TI прив 0,54 при 20° С в диметилформамиде, в л4-крезоле 1,-27.

Найдено, %: С 59,77; Н 6,44; N 11,77.

.C24H2806N4.

Вычислено, %: С 61,52; Н 6,02; N 11,98.

Температура начала деструкции полученного полимера 360° С.

Пример 2. Из 2,54 г (0,0075 моль) Ы,К-диметил-Ы,Ы - гексаметиленбисаспарагинимида и 1,37 г (0,00675 моль) дихлорангидрида изофталевой. кислоты в условиях, описанных в примере 1, получают 2,77 г (88%) полимера. Пприв 0,62 при 20° С в диметилформамиде, Г1крив в Л4-крезоле 1,35.

Найдено, %: С 60,58; Н 6,30; N 11,80.

C24H28O6N4.

Вычислено, %: С 61,52; Н 6,02; N 11,98.

Температур а начала деструкции полученного полимера 350° С.

Получаемые полиамидоимиды могут найти применение для термостойких пленок, волокон, а также в качестве полилигандов.

Формула изобретения

(

Способ получения полиамидоимидов путем межфазной поликонденсации дихлорангидрида тере- или изофталевой кислоты и диамина, содержащего имидные группировки, отличающийся тем, что, с целью повыщения термостабильности полимеров, в качестве диамина применяют Ы,Ы-диметил-Ы М - гексаметиленбисаспарагинимид.