Изобретение относится к получению, новых полиамидоимидов - полифенокситетрафторбензоламидофенилфтальими .дн е/ где п - 60-70, Р ляг R (ля11 F F F Г Изобретение относится также к способу получения полиамидоимидов, которые могут найти широкое применение в качестве растворимых, термостойких материалов для ргадиоэлектронной промьшшенности в. качестве электроизоляционных лаков, защитных покрытий печатных плат, фольгированных диэлектриков. ду (1) и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимиду (II) общей формулыИзвестен способ получения полиамидоимидов на основе 4-хлорформил-N-п-m-хлорформилфенилфтальимидов в одну стадию по схеме Coil+HtURNHzdONHRNH-l- Jn
Ниэкотемпер-атурную поликонденсацию проводят в растворе диметилацетамида в присутствии акцептора-солянокислого пиридина при температуре
1.
Применение в качестве растворителя диметилацетамида не дает возможности получить полиамидоимид с высокой вязкостью, а использование в качестве акцептора солянокислого пиридина не позволяет отливать пленку непосредственно из реакционного раствора, ТЗК как присутствие солянокислого пиридина значительно ухудшает физико-механические свойства пленки. Чтобы избавиться от солянокислого пиридина нужна дополнительная операция - осаждение полимера.
Известен также способ получения полиамидоимидов 2 на основе 4-хлорформил-Н-Л-хлорформилфенилфтальимидаи ароматических диаминов общей формулы
НгЫ-NHz,
где
-о
fro где п - 60-70, R Aw Т Указанные полиамидоимиды получают взаимодействием 4-хлорформил-N -п-хлорформилфенилфтальимида и фторирогдеK{I}Rfll) -о 45 Р F F ванных диаминов бис(4-аминофенокси)тетрафторбензола и бис(4-аминофенокси)октафтордифенила по схеме -fHtN KHt- iO-NHПоликонденсацию осуществляют при в растворе N-метилпирролидона с использованием в качестве акцептора ней окиси пропилена. Пример 1. Полиамидоимид 1. 3,64 г(0,01 моля) бис(4-аминофенокси)тетрафторбенэола растворяют в 47,9 мл N-метилпирролидона и охлаждают до , К охлг1жденному раствору при размешивании прибавляют в
один прием 3,55 г (0,0102 моля; 4-хлорформил-N-tt-хлорформилфенилфтальимида, в течение 1 ч поднимают температуру до комнатной и вьщерживают 3 ч.
Образовавшийся вязкий прозрачный желтый лак нейтрализуют 1,38 мл (dO,859) окиси пропилена. Пленки отливают непосредственно из реакционного раствора на стеклянных подложках и сушат при 80-100°С 3 ч и при 120-150с - 2 ч, степень полимеризации п - 70.
Пример 2. Полиамидоимид И получают аналогично примеру 1, степень полимеризации п - 60.
Полимеры растворимы в N-метилпирролидоне, диметилацетамиде и ограниченно в диметилформамиде. В ИК-спектре полимеров присутствуют полосы поглощения 1720-1780 см, характерные для имидного цикла и полосы 1650 и 1550 и 3300 и 3400 см отвечаюи ие соответственно валентным и деформационным колебаниям амидогруппы
Для I 1пр 2,0 дл/г.( 0,5%-ныЯ, раствор в N-метилпирролидоне при ). Выход 80%.
Найдено, %: С 63,78, Н 1,57/ 6,02.
Вычислено, %: С 64,45, Н 1,74, N 6,63.
Для 11 rjnp 12 ял/г. Выход 76%.
Найдено,%: С 60,27/ Н 1,52, N 4,70.
СдоН -уНзО Рд
Вычислено, %: С 60,99) Н 2,16, N 5,34.
Для получения соединений 1 и II в виде гранул и крошки раствор полиамидимидов высаживают в холодную воду, промывают горячей водой, спиртом и сушат в вакууме при .
Основные свойства полиамидоимидной пленки приведены в табл. 1 и 2.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Полиамидоимиды в качестве пленкообразующих полимеров | 1979 |
|
SU803422A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВАПОРАЦИОННОЙ КОМПОЗИЦИОННОЙ ПОЛИМЕРНОЙ МЕМБРАНЫ | 1994 |
|
RU2094105C1 |
| Способ получения полиамидоимидов | 1974 |
|
SU1050566A3 |
| ПОКРЫТИЯ ВОЛОКОННЫХ СВЕТОВОДОВ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОИМИДОВ И СПОСОБ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2021 |
|
RU2782438C1 |
| Способ получения политриазолохиназолинов | 1977 |
|
SU734223A1 |
| Способ получения полиамидо-имидной пленки | 1970 |
|
SU450417A3 |
| ЧАСТИЧНО КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ ПЛАВКОЕ ПОЛИИМИДНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2004 |
|
RU2279452C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОЙ ПОЛИМЕРНОЙ ПЕРВАПОРАЦИОННОЙ МЕМБРАНЫ | 1994 |
|
RU2088320C1 |
| 2-[4-(3,4-Дицианофенокси)-фенил]-3,1-бензоксазин-4-он в качестве мономера для полигексазоцикланов и полигексазоцикланы с хинозолоновыми циклами в цепи в качестве материалов для электропроводящих пленочных покрытий | 1981 |
|
SU1013446A1 |
| Способ получения растворимых ароматических полиамидов | 1972 |
|
SU471729A3 |
Свойства новых полиамнпоимидов
-0Прототип
Таблица 1 2.0 2000 100 39000
400 270
Щелочной гидролиз при 100 С в 0,5и.МаОН в течение,р 1600 90 1400 70 1280 58 1200 30 1180 1420 48 1250 40 1200 38 1190 34 1100 1700 73 1500 63 1400 51 1300 40 ПленкахрупкаяПрименение указанных диаминов привело -к значительному увеличению гидролитической стабильности полиамидоимидной пленки (в 3-4 раза) при со0 О ./ где п - 60-70, К О в качестве растворимых термостойких материалов. 2. Способ получения полис1мидоимидов по п. 1, заключающийся в низкотемпературной поликонденсации 4-хлор. формил-N-п-хлорформилфен илфт альимида с дис1минами, выбранными из ряда, состоящего из бис(4-aминoфeнoкcи)тeтpaфтopбeнзoл и бис (4-аминофенокси)октафтордифенил в присутствии окиси пропилена в растворе N-метилпирролидона
Таблица 20 1000 13 880 8 Плен- Растка вор хрупкая30 1000 25 940 20 750 16 600 7,0 Плен-Растка вор хрупРаствор хранении высоких физико-механических хатактеристик. Формула изобретения Полиамидоимиды формулы F F F я 11 - О Р Р F F Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.М. Strut, д. Necmta, Е. Mantaluta. Ро1 уamidoimides J. Lugtawescu Rev. Roum. de Chim 1971, v. 16 p. 941. 2,Гусинская B.A., Котон M.M., Батракова Т.В, и др. Полиамидоимиды на основе симметричных и несимметричных имидодихлорангидридов. Высокомолекулярные соединения, 1976, v. А-18, 12, с. 2681.
