СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G69/42 

Изобретение относится к области производства термостойких полимеров. Предлагается способ получения борсодержащих полиамидов путем -поликонденсации алифатических и ароматических диаминов и хлорангидридов неокарборандикарбоновой кислоты. Синтез осуществляют в растворе хлороформа или тетрагидрофурана в присутстВИи триэтиламина. Реакцию осуществляют по следующей схеме:ClCOCBioHioCCOCl-l-HjN-R-NH, - {coCBioHioCCONH-R-NH}nt 2НС1 Полученные по предлагаемому способу полимеры являются неплавкими волокнистыми веществами белого или слегка желтоватого цвета, которые обладают вы-сокой термостойкостью в инертной атмосфере и хорошей растворимостью в диметилформамиде, тетрагидрофуране, крезоле. На воздухе эти полимеры начинают окисляться при температуре С. Из растворов в тетрагидрофуране образуются бесцветные прозрачные пленки. Изобретение подтверждается примерами. Пример 1. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 0,69 г бензидина в 25 мл хлороформа при 40° С прибавляют 1,1 мл тщательно высушенного триэтиламина и 1,08 г дихлорангидрида неокарборандикарбоновой кислоты. Реакционную массу перемешивают при данной температуре в течение 1 час и выливают в гексан. Высаженный волокнистый полимер белого цвета тщательно отмывают водой от солянокис.дого триэтиламина и сушат нри 90-100° С в вакууме. Выход полимера 1,43 г (100о/о). Он не плавится, 1 прив. -2,2 (в тетрагидрофуране), мол. вес. 23000 (светорассеяние в тетрагидрофуране). При нагревании в инертной атмосфере со скоростью 5°С/ишн этот полимер практически не теряет в весе до 1000° С. На воздухе начинает окисляться при 230° С. Найдено, %: С 50,43, 50,19; Н 5,63, 5,54; В 27,08; 27,13; N 6,93, 6,83. CioHaoOaNjBio Вычислено, %: С 50,40; Н 5,29; В 28,39; N 7,36. П р и м е р 2. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 0,64 г диаминодифенилового эфира в 25 мл тетрагидрофурана и 40° С прибавляют 1,1 мл триэтиламина и 0,86 г дихлорангидрида неокарборандикарбоновой кислоты. Реакционную массу перемешивают при данной температуре в течение 1 час 3 и выливают в воду. Дальнейшую очистку проводят, как в примере 1. Выход полимера 1,27 г (1бОэ/о), он ие плавится. . 1,34 (в тетрагидрофураие). Пример 3. К перемешиваемому в токе5 инертного газа раствору 0,26 г л-фенилендиамина в 25 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре прибавляют 1,1 мл триэтиламина и 0,66 г дихлорангидрида неокарборандикарбоновой кислоты. Дальнейшую очистку10 ведут, как в примере 2. Выход лолимера 0,75 г (100%), он не плавится, . 0,68 (в тетрагидрофуране). Пример 4. Из 0,43 г гексаметилендиамина и 1,0 г дихлорангидрида неокарборандикарбо-15 4 новой кислоты в условиях, описанных в примере 2, получают 0,6 г полимера (выход 52%) с т. размягч. 110-190°С, прив. 0,24 (в тетрагидрофуране). Предмет изобретения Способ получения борсодержаших полиамидов путем поликонденсации алифатических и ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидрид неокарборандикарбоновой кислоты.