1
Изобретение относится к области получения производных фосфорной кислоты, а именно к способу получения новых эфнроамидов фосфорной кислоты общей формулы
R, Х
л
я
S
ч ю а
Е
ffJ
tf
pi Я
о 25 /
о рному оксипиримидину или его соли при комнатной температуре.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Они представляют собой бесцветные масла или кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и легко эмульгируемые в воде.
Пример 1. 0-этил-М-этил-0-(2-диэтиламино-4-метилпиримидил-6-)-амидофосфат
|..OC,Hs
-.1
и
(C Hs N- JbcHb
К 20,3 г (0,1 моль) натриевой соли 2-диэтилиамино-4-метил-6-оксиниримидина, растворенной в 150 мл толуола, добавляют каплями в течение 1 ч и при комнатной температуре 17,16 г (0,1 моль) 0-этил- -зтиламидохлорфосфата. Затем перемешивают реакционную смесь в течение 30 мин при комнатной температуре и 3 ч при 60°С. После охлаждения реакционную смесь отсасывают, промывают фильтрат водой, раствор толуола высушивают сульфатом натрия и сгуш.ают в вакууме. Получают О-этил-К -этил-О- (2-диэтиламино-4метилпиримидил-6)-амидофосфат в виде бесцветного масла.
Полученное веш,ество растворяют в метиленхлориде и очиш;ают хроматографическим путем в колонне с силикагелем. В качестве растворителя слунсит метиленхлорид, содержащий 20% уксусноэтилового эфира. Степень чистоты проверяется на пластинке с тонким слоем силикагеля с хлороформом и ледяной уксусной кислотой (в соотнощении 1:1) в качестве растворителей.
Вычислено, %: С 49,3; Н 8,0; 17,7; Р 9,8.
С,зН25Н4ОзР.
Найдено, %: С 49,6; П 8,3; N 17,4; Р 10,0.
Мол. вес. 316,3.
Коэффициент R/ 0,62 (отношение толуола к изооктану 1 : 4, бумага Whatman № 1, импрегнированная 2% формамида + 20% диметилформамида).
Пример 2. О-этил-М-этил-О- (2-диметиламино-4-метилпиримидил-6) -амидофосфат
(CHb),-N
К взвеси, состоящей из 17,5 г (0,1 моль) 2-диметиламино-4-метил-6-оксипиримидина и 20 г карбоната калия в 500 мл этилового эфира уксусной кислоты, прибавляют : по каплям при перемешивании 17,2 г (0,1 моль) 0-этилN-этиламидохлорфосфата при комнатной температуре. Затем смесь перемешиваютеще в течение 2,5 ч прИ60°С, охлаждают и отсасывают. Получают осадок. После упаривания растворителя в вакууме получают О-этил-Nэтил-0-(2-диметиламино - 4 - метилпиримидил6)-амидофосфат. Вещество растворяют в хлористом метилене и очищают .путем хроматографии на колонке с силикагелем. Растворителем служит хлористый метилен, содержащий 20% этилового эфира уксусной кислоты. В результате проведенных операцийполучают
бесцветные кристаллы с т. пл. 51-52°С.
Аналогично примеру 1 получают соединения, представленные в таблице, причем соединения, которые не кристаллизуются, в целях очистки подвергаются молекулярной дистилляции или растворению в диэтиловом эфире или другом подходящем растворителе с последующей хроматографией в колонне с силикагелем и диэтиловым эфиром или другим подходящим растворителем.
В таблице а) означает хроматографию на бумаге Whatman, импрегнированной 2% формамида + 20% диметиламида в ацетоне, б) растворитель-толуол, в) растворитель толуол/изооктан 1:1, г) растворитель толуол/
/изооктан 1 : 4, д) тонкослойную хроматографию на силикагеле Рр254 (MERCK). Растворитель-простой эфир.
Предмет изобретения
О
,
G-P
KHR.
J
J-CH.
где RI и Rs - алкил Ci-С4; Rs и R4- водород или алкил Ci-С4,
отличающийся тем, что галогенангидрид фосфорной кислоты формулы
0
. Х
50
где RI и R2 имеют вышеуказанные значения; X - галоген, подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином или 55 солью замещенного оксипиримидина формулы
OZ
Р. . К
СН,
Кг, N
где R3 и R4 и.меют вышеуказанные значения; Z - водород или щелочной металл, с наследующим -выделением целевого про65 дукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся что Z представляет собой натрий. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что X означает хлор. 4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии акцептора кислот. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя. Приоритет по признакам: 01.08.69при RI и R2 - алкил , Кз И R4 - водород или алкил Ci-Сз; X - галоген; Z - водород или щелочной металл; 19.01.70при Нз и R4 - алкил С.
