СПОСОБ ПОЛУЧШИЯ ЭШРОАМИДОВ ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/24 

Предлагается способ получе ния эфйроамйдов КИСЛОТ фосфора, а именно новых эфироамидов тиофосфорной КИСЛОТЫ общей (10р1уулы 0-PNNHf 2 где R а Ra -алкил О-г-Си ; R,и R4 -водород 2ЛИ алкил Cj-C. Эти соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы в качестве средств защиты растений. Способ получения эфйроамидов тиофосфорной КИСЛОТЫ указанной формулы основан на известной реак ции взаимодействия галоген-ангидродов КИСЛОТ фосфора с оксициримидинами, которз ю ранее не применяли ДЛЯ синтеза соединений подобной структуры. 110 предлагаемому способу галогенангидрид тиофосфорной кислоты общей °хр Х где Я и 2 - имеют указанные значения ; X - галоген,подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином общей формулы OZ RS К где Къ и fin- - имеют указанные значения ; Z - водород ИЛИ щелочной MeTajui. ЕСЛИ Z является водородом, К реакционной смеси рекомендуется добавлять акцептор кислот хлорстого водорода , например триэтнламин или поташ. Реакцию лучше всего осуществлять при , например при ко /натной температжре. . Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворител.я, например толуола. Целевые продукты выделяют из вестными приемами. Продукты растворьшы в органических растворителях и легко образуют водные эмуль сии. ПРИЖР I. О-метил-М-метил-0-(2-диметиламйно-4-метилпиримидил-6)тиофосфорамидат g NWCfJ, N л Д , к раствору 32,0 г О,189 мол натриевой соли 2-диметил-амино-4-метил-б-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатной температуре в течение 0,5 час добавляют 30,2 г 0,189 моль О-метил-N-метйлтиофорфорамйдхлорида, Зател реакционную массу в течение 0,5 час размешивают при комнатной тем пературе и в течение 3 час - при 50-6000. После охлаждения отсасывают реакционную смесь, фильтр промывают ВОДОЙ, пока рН промывной воды не достигнет 7, толуольный раствор сушат над сульфатом натрия и сгущают в вакууме. Получают О-метил-N -метил-0-(2-диметиламино-4-метилпиримидйл-6) тиофосформидат в виде белой кристаллической массы, которую перекристаллизовывают из эФира, белые кристаллы, т.пл. 79,о-80°С. Найдено, % : С 38,8, Н 6,1 ; 20,4 ; Р 11,4 ; 11,8. CqHj(/OpP3. й гчислено, % : С 39,1 : Н 6,2 ; 20,3; Р 11,2 ; 11,6. Значение Rf 0,21 эфир:гексан 1:2, над силикагелем . Получаемые в виде масел вещества очищают на колоне о силикагелем, В качестве разжижающего средства применяют эгпир: гексан в соотношении 1:2. Очистку.контролируют на препарированной люминофором с ДЛИНОЙ волны флуоресценпии 254 IWWK тонкослойной плас2тине из силикагеля, Е качестл.е фазжижаю;лего средства применяют эфир:гексан в соотношении 1:2. nPHIvffiP 2. 0-мeтил-N-н-пpoпил-0- 2-диэтиламино-4-метилпиримидил-6 тиофосфорамидат ОСНз J - NHCgH.-H CgHs fS ., к раствору 40,6 г (0,2 моль) натриевой соли 2-диэтиламино-4-метил-6-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатной температуре в течение 15 мин добавляют 37,6 г 0,2 моль О-метил-М-н-пропилтиофосфорамидхлорида. Реакционную смесь в течение 2 час дополнительно размешивают при комнатной температуре и послеосуществления контроля хода реакции обычным образом перерабатывают с помощью тонкослойной хроматографии. Найдено, % : С 47,0 ; Н 7,6 ; N16,9 ; Р 9,§ ; 39,6. Вычислено, % : С 46,7 : Н 7,4 ; М16,7; Р 9,5; 09,7. Значение 0,55 эфирггексан 1:2, над силикагелем. Аналогично примеру I получают соединения, представленные в таблице. ПРЕД:7,ЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ I. Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы 0 11 OR, O-P-NHR: где RI и RE- алкил Gj-C ; ftawRif- водород или алкил Ст-Сд, отличающийся тем, что галогенаягидрид тиофосфорной кис лоты формулы Р RgNH X где Rif и Rg имеют указанные значения ;

Л - галоген, подвергают взаямодейотваю с замещенным оксипиримиднном формулы

DZ

Зх

СИ,

где R,и ц имеют указанные значения ;

Z - водород или щелочной металл,о после.цующам выделением целевого продукта известны ся приемами.

2,Способ по п. I, отличающийся тем, что при Z - водород, процеос проводят в приоутотвия акцептора кислот.

3.Способ по п. I, отличающийся тел:, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например толуола.