Способ получения силилметилтригалогенстаннанов Советский патент 1983 года по МПК C07F7/12 C07F7/22 

Изобретение относится к получению силилметилтригалогенстаннанов общей формулы . Hae R SiCH SnHae, . где R - алкил, арил, алкенил, алкр сил или Н, Hal - галоген, предпочтительно хлор или бром, pi 0,1,2, которые могут найти применение в качестве смазок, гидравлических жид костей, пластификаторов, пламязащит ных агентов и покрытий, стабилизиру щих добавок и биологически активных веществ,а также мономеров для получения различных полимерных материалов. Известен способ получения силилметилтригалогенстаннанов общей формулы ,2SnHal} из дигалогенидов двухвалентного олова (SnHal) и соо ветствующих об -галоидметилгалоидсиланов в среде сольватирующего рас ворителя при температуре 100-200 С. Этим способом, однако, нельзя по лучить силилметилтригалогенстаннаны содержащие Si-Hal связь, так как они взаимодействуют с растворителем расщепляя С-О связь. Целью изобретения является созда ние способа, позволяющего получать аналогичные соединения, содержащие Si-На связь, а также увеличение выхода целевых продуктов, которое достигается за счет проведени процесса в присутствии ониевых соле в качестве катализатора. Описывается способ получения сил метилтригалогенстаннанов, состоящий в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова (ijnHal) подвергают взаимодействию coi -галоид мети л галоиде ила ном На1(, R.j SiCHjHa в присутствии ониевых солей в качест ве катализатора при температуре 100 200.С, предпочтительно ISO-lSO c, по схеме Ho(e(T,R SiCH Hae49ttHaei В качестве катализатора используются различные аммониевые, фосфониевые или другие ониевые соли в количестве 10-60 мол.%, предпочтительно 30-50 мол.% на взятый SnHal. Процесс ведут в автоклаве или при атмосферном давлении в инертной атмосфере (азот, аргон и т.п.) при молярном соотнощении об -галоидметилгалоидсилана и SnHalg от 1:1 до 10:1. Время реакции 1-24 час, обычно 3-8 час. В реакции можно использовать различные растворители в качестве разбавителя. Цедуесообразно использовать дигало генид олова и об -галоидметилгалоидсилан с одинаковым галоидом, предпочтительно с хлором. При этом силилметилтригалогенстаннанов в зависимости от количества атомов галоида у кремния в исходном об -галоидметилгалоидсилане, условий и времени реакции составляет 30-90% на взятый SnHal2. Получаемые силилметилтригалогенстаннаны характеризуются тем, что содержат от 4 до 6 чрезвычайно активных атомов галоида в молекуле.Благодаря этому можно ожидать, что использование галоидсилилметилтригалогенстаннанов открывает еще большие возможности для практического применения подобного типа соединений, а производные на их основе могут обладать интересными свойствами, дополняющими свойства производных на основе силилметилтригалогенстаннанов, не содержащих Si-Hal связи. Пример. 1. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 57 г (0,3 моль) безводного SnCl2 ,; 107,4 г (0,75 моль) с6 -хлорметилдиметилхлорсилана и 19,4 г (0,1 моль) триэтилбутиламмонийхлорида. Реакционную смесь нагревают при в течение 6час при перемешивании. Затем после охлаждения автоклава его содержимое, переносят в колбу Кляйзена и разгоняют. После отгонки избыточного количества исходного Oi-хлорметилдиметилхлорсилана вакуумной разгонкой выделяют фракцию с т.кип. 130-13б С/а,5 мм(,5270) , которая по данньм газожидкостной хроматографии, элементарного анализа, ИК-и ПМР-спектрометрии представляет собой чистый диметилхлорсилилметилтрихлорстаннан, С1 (СН j )2S i CHjSn С Получено 72 г (72,3% на взятый SnCl). Найдено, %: С 10,92/ Н 2,44, С1 41,16,Si 9,Ol;Sn 34,93.. C}H8SiSnCl4 Вычислено, %: С 10,83; Н 2,42{ С1 42,65,Si 8,44«,Sn 35,66. Пример2. В условиях примера i из 19 г (0,1 моль) безводного SnCl ,. 81 г. (0,5 моль) об-хлорметилметилдихлорсилана и 9,8 г (0,05 моль) триэтилбутилакмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого бензола получают 26 г метилдихлорсилилметилтpиxлopcтaннaнa,Cl2(CHJ)SiCH2SnClэ (выход 73,5% на взятый SnCl-),т.кип. 101-108°С/0,7 Kw(,5043). Найдено, %: С 6,97; Н 1,54, С1 49,66;Si 7,81;Sn 32,92, CjjHySiSnClj Вычислено, %: С 6,80 Н 1,45 1 50,20;Si 7,95,Sn 33,60. Пример З.В условиях примеа 1 из 19 г (0,1 моль) безводного

SnCl , 92 г (0,5 мольной.-хлорметил-трихлорсилана и 9,8 г (0/05 моль) триэтилбутиламмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого гептана получают 11 г трихлорсилилметилтрихлорстаннана, CljSiCHgSnClj (выход 29,8% на взятый ЗпС12),т. кип. 75-8б®С/ 0,2 мм (nlf 1,5327).

Найдено, %: С 3,57, Н 0,78/ С1 55,77tSi 8,06;Sn 30,44, CHjSiSnSlg

Вычислено, % С 3,23, Н 0,55, С1 56, 7,56,Sn 31,83.

Пример 4. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного SnCl2, 71,6 Г (0,5 моль)о -хлорметилдиметилхлорсилана и 19,3 г (0,05 моль) тетрабутилфрсфонийодида

получают 28,6 г диметилхлорсилилмётилтрихлорстаннана (выход 86% на взятый SnClj).

Пример 5. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного

SnCl, 49 г (0,4 моль)flt -хлорметилтриметилхлорсилана, 9,8 г (0,05 моль) триэтилбутиламмонийхлорида и 35 г диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) получают 28 г триметилси-

лилметилтрихлорстаннана .(CHj), (выход 89,5% на взятый SnCl,)I т.кип. 117-122 С/20 мм (ЦТ ,5152). Найдено, %: С 15,46} Н 3,54,

С1 34, 9,12;Sn 37,85.

C4H|,SiSnCl4 Вычислено,%: С 15,38 Н 3,55J С1 34,06jSi 8,99;Sn 38,01.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИОИЛМЕТИЛ- ТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ взаимодействием оС-галоидметилгалоидсиланов с безводным дигалогенидом двухвалентного олова при нагревании до 100-200*'с,отличающийся тем, что, с целью повышения вь&ода целевых продуктов, процесс ведут .в присутствии ониевых соединений, взятых в количестве 10-60 мол.% в качестве катализатора, в инертной атмосфере.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения соединений, содержащих связь Si-Hal, в качестве об -галоид- метилсиланов берут о& -галоидметил- галоидсиланы.