Замещенные бис(силилметил)дигалогенстаннаны для получения катализатора холодного отверждения кремнийорганической композиции Советский патент 1983 года по МПК C07F7/22 C07F7/12 C08F4/00 

СП

:о сд

30 Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно замещенным бис{силилметил) дигало станнанам общей формулы I ( У„ R. SiCHj )i SnXj, Y - алкилокси- или ацилоксигруппа, R - алкил, X - галоген, П - 1-3, используемым для получения катали затора холодного отверждения крем органической композиции. Известны аналогичные соединени общей формулы х„К,.„Б1(СН,)-,8рХ/ (I где X - галоген, П - 0,1,2,3,, R - алкил, арил, из которых нельз.я синтезировать производные, содержащие различные функциональные заместители у атомов кремния и олова, поскольку фун циональные группы замещают галоид не только у кремния, но и у олова Предлагаемые-новые соединения замещенные бис (сидилметйл) Д1«галог станнаны формул ы(17. к а кпромажу точ ные продукты в синтезе катгшизатоpa холодного отверждения кремнийорганической композиции, получают

Таблица способом, основанным на известной реакции, т.е. взаимодействием соот ветствующего замещенного об -хлор метилсилана с металлическим оловом при 80-180с в присутствии катализатора с выделением целевого продукта известными приемами. I. . Примеры, ь круглодонную кйлбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и . и термометром, загружают 39,6 г порошка олова, 1115,1 г метоксидиметилхлорметилсилана и 8,5 г пиперидина. Содержимое колбы при перемешивании нагревают 10 ч при 120-130 с. Олово полностью вступает в реацию. После упаривания непрореагировавшего метоксидиметилхлорметилсилана при перегонке в вакууме получают 89 г фракции с т.кип. 133-134с (0,4 мм), представляющей собой бис (метоксидиметилсилилметил)дихлорстаннан. Выход 68%. Найдено,%: С 24,25, Н 5,48, Si 13,96, Sn 29,35. CgHjjO Si Sn Clj . Вычислено,: С 24,26, Н 5,60, Si 14,18, Sn 29,97, Cl 17,9. Аналогично примеру 1 проведены опыты 2-8. Условия опытов, выход и да-нные анализа полученных п роду к- ; тов представлены в табл. 1.

Замещенные бис (силилметил ' дигалогенстаннаны общей формулы(У„Е,.„81СН2) SnXjгде Y -алкилокси- или ацилоксигруп- па,R - алкил, X - галоген, П - 1-3,для получения- катализатора холодного отверждения кремнийорганической композиции.

21,91 5,10 13,15 138/0,555-5962,0 19,81 4,52 13,0 150УО,351,472535,5 28,0 5,92 13,7 155/0,71,490В75,8 29,30 6,49 11,6 160/0,61,477978,0 ,0 147/6,151,461739,2 30,966,3410,5 26,434,8912,2 150/0,5-72,4 27,0 16,7 22,45 5,18 13,12 27,73 16,56 25,6 15,1 20,89 4,82 12,21 25,8 15,41 28,16 17,2 28,32 6,18 13,25 27,9816,72 24,50 15,2 29,77 6,25 11,60 24,51 14,65 21,7 13,330,896,2910,3221,8913,03 26,4 16,126,574,9112,4226,2615,68 2()CE Bicn Cl128,3 3(), SiCH Cl141,7 4()(СНз)231СН2С1128/0 5(CjH50)CH3SiCH2Cl152,4 7()SiCH2Cl178 8CH COOSiCCH) CH Cl139 Полученные соединения представляют собой жидкости или кристаллические вещества, растворимые в обыч ных органических растворителях и легко гидролизуемые водой. Строение функциональнезамещенных бис(силилметил) дигалогенстаннанов доказывают данными элементарного / анализа, ИК- и ПМР-спектров, а такж химическими превращениями. В ИК-спектре алкоксипроизводных снятых в области 3000-3040 см помимо соответствующих частот валент и деформационных колебаний Si-C, Sn-C и С-Н связей содержится сил ная полоса поглощения в области 1070-1090 см , характерная для Si-0-C группы. В спектре ацетоксипроизводных содержится сильная полоса поглощения в области 1700-1750 см , харак терная для групп : арбоновых ки лот. Химические сдвиги протонов и интегральные кривые соответствуют предлагаемым структурам. В примере ,1 приводится основная методика получения бис (силилметил)станнакхлори дов, содержащих функциональные группы.

Продолжение табл. 1, 4 145-1608,5( СИ 0 )2 СН SiCH . SftCl б155-1608,5( ) Si СН SnCl 7155-1608,5(С ) (СН ), Si СН SnCl 4 5175-1808,5() (CH,),Si SnGlj 41804, 1808,5( О), SiCH2 SnClj 3,5 1708, COOSi ( СН )2 СН SnClj Проведены испытания физико-механи ческих свойств однокЬмпонентной крем нийорганической композиции. Для сравнения в таблице представлены физико-механические свойства известного вулканизата Эластосилы и вулканизата, полученного с использованием бис{этоксидиметилсилилметил) диацетоксистаннана. Композицию готовят в лопастнЪм смесителе из СКТ-Н, наполнителей и катализатора отверждения. Известная композиция 1 (Эластосил) состоит из 100 вес.ч. СКТ-Н, 200 вес.ч. наполнителя ZnO, 2 вес,ч. катализатора отверждения, представляющего собой раствор диизопроЬокси ацетил-ацетоната ашюминия в тетраэтоксисилане в соотношении 1:2. Композиция 2 состоит из 100 вес.ч. СКТ-Н, 200 вес.ч. ZhO 2 вес.ч. би с(э токсидиметил силилме тил)диаце токсистаннана нового соединения и 2 вес.ч. тетраэтоксисилана. Результаты физико-механических свойств вулканиэатов пpeдcтaвлeнfcf в табл. 2.

Показатель

Исходное состояние прИ20 Од, кг/см

%

После воздействия 98%-тной влажности в течение 7 суто

rt

G , кг/см

1

После воздействия воды в течение 14 суток

6 , кг/см

, % ,

Оценка влагостойкости,

% вещества экстрагируемого

в бензоле

Адгезия к стали, кг с/см-А

Таблица2

Композиция, содержащая в качестве отвердителя бис(этоксидиметилсилил)метилдиацетоксистаннан(2)

20,5 160,0

20,5 14 о , О

16,5 115,0

3,0