СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛМЕТИЛТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/12 C07F7/22 

Изоб ретеиие относится к снособу получення СИ л и е ти л т р,и г а л ог енст а i .панов о б HI е и ф о р мулы

RRR SiCH2SnHal3,

где R, R и R - алкил, а1рил, аралччил, ал1карил, алкенил, алкоксил и Н (R, R и R могут быть оди«а1ковые или разные);

Hal - галоген, иредпочтителыто .хлор или бр ом.

Из1вестло, что соединения, имеющие Si(CH2)iiSn-rpynnHpaBKy, могутиайти прдамененяе в качест1ве омазок, пидраилических Ж1ИД1Костей, пла ст-ификаторо в, пламязащитных агенTOiB .и покрытий, стабилизирующих до-бавок и биологичеаки-актив.ных веществ, а также мовомеров для получения различимых полимерных материалов.

И-з ввсте1н способ Получ1ения маноалкилтрнXvTopicTaiPHaHGB взаимодействием .хлористого алкила с xлQpИlCтым оловом в присугст1вии галоидного фоафония. Одиако для получения силиЛМет«лт ригалогенста Нна1Нов этот споюоб не

ПрИМвИЯЛСЯ.

Предложенный способ получения ранее не I ii3iB естн ы X сил и лм ети л тр и га л ore ист ан н атов с о сто.ит в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова (SnHalg) реагирует с а-галоидметилсила1ном в среде сольъатирующего растворителя прИ 100-200°С с па1следующим выделением целевого продукта извеспньши метода ми.

Процесс целесоабразно вести в л.нертной атмосфере {азот-аргон) при молярном соотношении RRR SiCH2Hal:SnHal2 0,75-2:1 и иопользовать дигалогенид олова с тем же галовдом, что и у ИС.ХОДНОГО силана. Продолж: тельность реакции 6-24 час.

Пример 1. В качающийся автоклав е мкостью 0,2 л в тОКе азота запружают 19 г (0,1 моль) безводного SnClo, 2,5 г (0,2 .ноль)

0 а-хло-р метилтриметилсилана и 35 г дидгетилового эфира диэтиленгл1иколя (диглп-ма). Реакционную смесь перемещивают в течение 9 час при 170°С. Затем вакуумной перего нкой выделяют фракцию с т. мип. 119--120С (20 мм рт. ст.); По 1,5150, которая по данным ГЖХ, элемента1рного анализа, ИК- и ПМР-спектрометрип представ.чяет собой чистый трилгетплсилилметилтрихлорстаннан. Получено 19,1 г

0 (61% на взятый SnCb).

Найдено, %: С 15,43; Н 3,46; С1 33,03; зола 66,76%.

С4НпЗ 5пС1з.

Вычислено, %: С 15,38; Н 3,55; С1 34,06; зо5ла 67,49.

П р и м е р 2. В трехгорлую колбу е-мкастью 100 Л1.1, снабженную мешалкой, термометром и обратнььм холодильннком, в то1ке азота загр}жают 11,3 г (0,06 моль) безводного ЗпСЬ,

0 15,96 г (0,09 моль) а-.хлорменилдиметилбутоксиеилаяа и 40 г диглима. Реакционную смесь перемешивают .в течение 5 час .при 165°С и вакуумной разгоНКОЙ 1выделяют фракцию с т. кип. 91-92°С (1 мм рт. ст.); пТ: 1,5030, которая по дапйым ГЖХ, элементарного анализа, И К- и ОМРиопектрометрии /пр-едставляет сабой чисты и диМ ет1ИЛбуто1К€И|СИл илмети л xinqpcTaiiiw а«. Получено 11,2 г продукта (50,3% на взятый SnCla).

Найдено, %: С 21,43; Н 4,51; С1 27,22; зола 55,03%.

CrHiySiSnOCls.

Вычислено, %: С 21,76; Н 4,43; С1 27,53; зола 54,55.

П|рИ М ер 3. У€Л01В1Ия, как IB примере 2. Из 12,9 г (0,08 моль) безводного SnCb, 16,0 г (0,99 моль} а-хлорметилтриэтилсилана в 45 г диглима получено 10,6 г триэтилсилплметплтрпхлорстаинана (выход 37,4% на взятый SnCb); т. кип. 152-154°С (15 мм рт. ст.)

1,5165.

Найдено, %: С 23,46; Н 4,61; С1 30,17; зола 59,65.

CyHi/SiSnCla.

Вычислено, %: С 23,75; Н 4,81; С1 30,01; зола 59,48.

Пример 4. У/словия, как в при-мере 2. Из 21 г (0,115 люль) безводного SnCb, 32,0 г (0,17 моль) а-хлорметилд1И1мет:нлфеи)1Лсилаиа в 60 г дигли1М.а получеио 17,4 г дяметилфепллсилилметил--пр:ихлорстаи,на.ца (|зыход 41% па изъятый силан; т. «ип. 147-148°С (3 .мм рт. ст)

По 1.5669.

Найдено, %: С 29,15; Н 3,37: С1 27,90; зола 56,31.

CgHisSiSnCIs.

Вычислено, %: С 28.J

И 3,51: С1 28.32: зол а 56,36.

П ip е д iM е т изобретения

1.Способ получения силилметилтригалогеисталнаиов, отличающийся тем, что безводный дигалогенид двухвалентного олова подвергают взаИ1МОдейепвию ic а-галоидметилсилаиом в среде сольватирующего растворителя при нагреваиии до 100-200°С с .последующим выделением целевого .продукта из1вестными методами.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при .на1грбва«ии д-о 140-180°С в Ореде инертного га13а.