Способ получения сложных эфиров уксусной кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C69/14 

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров уксусной кислоты, кагорые находят широкое применение в органическом синтезе, в частности для получения душистых веществ.6

Известен способ получения эфиров уксус-. , ной кислоты путем взаимодействия спиртов с уксусной кислотой в присутствии кислот-, ных катализаторов с последующей отгонкой JQ образующейся воды, наличие которой тормозит протекание реакции, в виде азеотропа с органическим азеотропообразователем - толуолом.

Недостатками такого способа являются jg применение такого взрьтоопасного и токсичJHOro азеотропообразователя, как толуол; необходимость использования избытка уксус.ной кислоты в результате образования тройного азеотропа вода-толуол-уксусная кисло- 20 та и выведения его из реакционной зоны; получение больших соличеств разбавленной уксусной кислоты, которая не может быть использована непосредственно в процессе i этерификапии; образование азеотропообразо-. i 25

вателем эмульсии с водой при совместной конденсации паров.

С целью устранения указанных недостатков в качестве азеотропообразователя предложено применять двойную смесь ацетатов спиртов С -С и углеводородов, например циклогексана.

Предложенная смесь, имеющая т. кип. 63 С, легко отделяется от уксусной кислоты и не образует с ней азеотропа, в резуль тате чего расходная норма уксусной кислоты сокращается на 25% по сравнению-с известным способом, а также не растворяет воду, что важно в условиях непрерывного возврата азеотропообразователя в реакционную зону, поскольку наличие воды препятствует глубокой конверсии ацилируемого : спирта. Низкая токсичность применяемой смеси способствует улучшению условий труда.

Пример.В трехгорлую колбу с насадкой Дина-Старка вносят 25 г уксусной кислоты, 30 г бензилового спирта, 100 мл азеотропообразователя и катализа-тпг.:

t

;- v rji ,

., тор - 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Между насадкой Дина-Старка и колбой помещают насадочную колонку эффективностью 5 т.т. Азеотропообразователь представляет собой смесь равных объемов этилацетата и циклогексана. Реакционную смесь , кипятят в колбе при температуре масляной бани 120 С. Образующуюся воду удаляют и реакционной зоны в виде тройного азеотропа вода-этилацетат-циклогексан и конденсиру юг в насадке Дина-Сгарка. Выход бензилацетата 99%. Пример 2.В условиях примера 1 в качестве катализатора используют сильнокислотный катионитКУ-2-8. В этом случае ре акцию ведут при перемешивании. П р и м е р 3, В трехгорлую колбу с насадкой Дина-Старка вносят 30 г уксусной кислоты, ЗО г изоамплового спирта, 100 мл азеотропообразователя и катализатор - 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Между насадкой Дина-Старка и колбой помещают насадочную колонку эффективностью 5 т.г. Азеотропообразователь представляет собой смесь равных объемов эгил-

449O33 ацетата и циклогексана. Реакционную смесь кипятят в колбе при температуре масляной бани 120°С. Образующуюся воду удаляют в виде тройного азеотропа: вода-этилацетат-циклогексан. Выход изоамилацетата 96%. В органическом и водном слоях обнаружены только следы уксусной кислоты. Пример4.В условиях примера 3 в качестве катализатора используют сильнокислый катионит КУ-2-8. В этом случае реакцию ведут при перемешивании. Предмет изобретения Способ получения сложных эфиров уксусной кислоты взаимодействием спиртов с уксусной кислотой при нагревании в присутствии кислотного катализатора и азеотропообразователя с последующим выделением целевого продукта извеетнъ1ми приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве азеотропообразоватепя применяют двойную смесь ацетатов спиртов и углеводородов, -i- о например циклох ксана.