1
Изобретение относится к способу получения диалкилоловопроизводных - п-ариламинофеноксиуксусной кислоты - новых соединений, которые являются денными стабилизаторами яолимеров.
Известен способ получения диацилатов диалкилолова, заключающийся в том, что окись диалкилолова растворяют в рассчитанном количестве уксусной кислоты или соль кислоты подвергают взаимодействию с галогенидом оловоорганического соединения.
Предлагается способ получения диалкилоловопроизводных п-ариламинофеноксиуксусной кислоты, который состоит в том, что ге-ариламинофеноксиуксусную кислоту подвергают взаимодействию с окисью диалкилолова или щелочную соль и-ариламинофеноксиуксусной кислоты - с диалкилдихлороловом в среде органического растворителя (например, бензола или спирта) при нагревапин с выделением целевого продукта известными приемами.
Способ технологически прост и может быть осуществлен на обычной аппаратуре.
П р и .м е р 1. Дибутилоловопроизводное п-фениламинофеноксиуксусной кислоты.
Смесь 14,6 г (0,06 моль) д-фениламинофеноксиускусной кислоты, 7,5 г (0,03 моль) дибутилоксиолова и 650 мл бензола кипятят 6 час в кобле с насадкой Дина-Старка; при этом отгоняется 0,6 мл реакционной воды. Реакционную массу горячей фильтруют. Из фильтрата отгоняют бензол на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. В остаток - вязкую массу светло-коричневого цвета - вводят при размещивании 35- 40 мл изопропилового спирта; при этом сразу же выпадает серый осадок целевого продукта. Последний охлаждают в изопропиловом спирте до 10-15°С и отфильтровывают, промывая
на фильтре 50 мл охлажденного изопропилового спирта.
Получают 17-19 г целевого продукта, т. пл. 132-133°С. После двукратной перекристаллизации из изодропилового спирта т. пл. 140-
141°С. Выход 60-60,9 %от теории (считая на п-фениламинофеноксиуксусную кислоту). Найдено, %: С 54,69; Н 6,27; N 3,07; Sn 24,85.
C44H6oN207Sn2.
Вычислено, %: С 54,68; Н 6,25; N 2,89; Sn 24,56.
Дибутилоловопроизводное п-фениламинофеноксиуксусной кислоты хорощо растворимо в ацетоне, этилацетате, диоксане, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, при нагревании растворимо в бензоле, четыреххлористом углероде и спиртах, не растворимо в воде и гексане.
Пример 2. Дибутилоловопроизводное «-фениламинофеноксиуксусной кислоты. Смесь 5,3 г (0,02 моль) натриевой соли
n-фениламинофеноксиуксусной кислоты, 3,04 г (0,01 моль дибутилдихлоролова и 40 мл изопрапилового спирта кипятят в колбе 6 час. Реакционную массу горячей отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия, промывая последний на фильтре 20 мл горячего изопропилового спирта. Затем из фильтрата отгоня, ют изопропиловый спирт на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. В остаток - вязкую массу светлокоричневого цвета - .вводят при размешивании 15-20 мл изопропилового спирта; при этом выпадает серый осадок целевого лродукта. Последний охлаждают в изопропиловом спирте до 10-15°С и отфильтровывают, промывая на фильтре 25 мл- охлажденного изопропилового спирта.
Получают 2,03 г целевого .продукта в виде порошка светло-коричневого цвета, т. пл. 135- 135,5°С. После двукратной перекристаллизации из изапропливого спирта т. пл. 140-141°С. Выход 21,4% (считая на натриевую соль «-фениламинофеноксиуксусной кислоты).
Пример 3. Дибутилоловопроизводное /г-анизиламинофеноксиуксусной кислоты.
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратны.м холодильником, термометром и насадкой Дина-Старка, загружают 13,66 г (0,05 моль} га-аннзиламипофеноксиуксусной кислоты, 12,45 г (0,05 моль} дибутилоксиолова и 700 мл бензола и кипятят 6 час; при этом отгоняется 0,45 мл реакционной воды. Затем реакционную массу горячей фильтруют. Из фильтрата отгоняют бензол на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. В остаток - вязкую массу темно-сиреневого цвета - загружают 30- 40 мл изопропилового спирта; при растирании
выпадает светло-серый осадок целевого продукта. Последний охлаждают в изапропиловом спирте до 5-10°С и отфильтровывают, промывая на фильтре 30-40 мл охлажденного изопропилового спирта.
Получают 22,3 г целевого продукта в виде порошка светло-сиреневого цвета, т. пл. 141,2- 142,4°С. После перекристаллизации из изопропилового спирта продукт представляет собой кристаллический порошок белого цвета, т. пл. 144,8-145°С. Выход 88,3% от теории (считая на и-анизиламинофеноксиуксусную кислоту).
Пайдено, %: С 54,12; Н 6,16; N 3,03.
C46H64N20gSn2.
Вычислено, %; С 53,83; Н 6,28; -N 2,73; Sn 23,13.
ИК-спектр подтверждает структуру целевого продукта. Дибутилоловопроизводное л-анизиламинофеноксиуксусной кислоты хорошо растворим ь ацетоне, этилацетате, диоксане, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, при нагревании растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и спиртах, не растворим в
воде и гексане.
Предмет изобретения
Способ получения диалкилоловопроизводных «-ариламинофеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что п-ариламинофеноксиуксусную кислоту подвергают .взаимодействию с окисью диалкилолова или щелочную соль
/г-ариламинофеноксиуксусной кислоты - с диалкилдихлороловом в среде органического растворителя при нагревании с выделением целевого продукта известными .приемами.
