Способ получения тетраэпоксидов Советский патент 1975 года по МПК C07D1/06 C08G30/10 

(54) СПОСОБ ГЮЛУЧЬЛ ПЯ ТЕП РАЭПОКСИДОВ

о

II

J ( об

о

R

/ ч

ипи ЗКНоОС углерод или R - водород, алкил или галоид. Способ осуществляют прямым эпоксиди рованием сложных тетраэфиров общей фор мулыо D (ciHgOC или jfdHgOC - углерод или 1 - водород, алкил или галои растворами органических надкислот. Исходные сложные эфиры получают исчерпывающим ацилированием тетраолов непредельными циклоароматическими или эндометиленгидроарсматич€к;кими кислота при 15О--20О°С в присутствии кислого тализатора или без него. Вьгсокая функциональность полученных тетраэпоксидов, компактность структуры. отсутствие других функциональных групп способных участвовать в отверждении, а также высокая степень чистоты, обеснечи вают высокую термостойкость и повышен ную эластичность эпоксиполимеров. Тетраэпоксиды не летучи, без запаха при нагревании превращаются в подвижны легко льющиеся жидкости и отверждаютс й.звестны.ми отвердителями ангидридного типа. Пример 1, Смесь 136 вес. ч. пентаэритрита и 560 вес. ч. тетрагидро бензойной кислоты нагревают при 15О200°С с одновременной отгонкой реакци онной воды. После выделения основного количества воды, смесь вы.держивают в с бом вакууме при той же температуре. О гнав в вакууме избыток тетрагидробензойной кислоты, получают 560 вес. ч. тетра.-(тетрагидробензоат)пентаэритрита с кис- лотным числом 0,6 мг КОН/Г, гидроксильным числом О,3-О,4, йодным числом 175 178,9). (вычислено для Полученный эфир растворяют в 1400 вес. ч. бензола, добавляют 7О вес. ч. ацетата натрия и при 32-36°С прибавляют 730 вес. ч. 46%-ной водной надуксусной кислоть.. После прибавления указанного количества надкислоты смесь выдерживают 3 час при той же температуре. После обычной обработки получают 59О вес. ч. вязкой смолы с эпоксидным числом 26,3% (вычислено для . . 27,2%). Посо о 44 1 ле вь Держк 1 в течение нескольких дней при комнат шй температуре смола кристаллизуется. Смола, отвержденная гексагидрофтале- вым ангидридом по режиг у: 100°С 2 час, 120°С 2 час, 140 С 2 час, 16О°С 2 час, 180°С 6 час, 200°С 4 час, имеют следующие показатели: еплостойкость по Мартенсу, выше 23О Предел прочности при изгибе, кгС /см 86О-9ОО Предел прочности при сжатии, кгс/см 160О-1700 Относительное удлинение, % 1,6-2,5 Разру)иающее напряжение при растяжении, кгс/см4ОО-47О П р и м ер 2. В условиях примера 1 в присутствии 1,2 вес. ч. бисульфата натрия 110 вес. ч. 2,2 6;6 тетраметилолшж логексанола этерифицируют 32О вес. ч. 6-метилциклогексенкарбоновой кислоты, Полученный эфир эпоксидируют 37О вес. ч. 45%-ной нацуксусной кислоты. После обработки выделяют 365 вес. ч, вязкой смолы с эпоксидным числом 20,9% (вычислено для 223°°)- Смола, отвержденвая гексагмдрофталевым ангидридом в условиях примера 1, имеет следующие показатели:Теплостойкость по Мартенсу, Свыще 230 Предел прочност.ч. при изгибе, кгс/см 80О-850 Предел прочности при сжатии, кгс/см 140О-170О Разрущающее напряжение при растяжении, кгс/см2 520-60О Относительное удлинение, 1,8-2,7 Пример 3. В условиях примера 1 этерифицируют 68 вес. ч. пентаэритрита 317 вес. ч. энцометилентет{5агидробелзой- Hoii кислоты. После эгюксидироваиия 420 вес.ч. 40%-ной надуксусной кислоты получают вязкую смолу с эпоксидным числом 22,6 (вычислено для О 25,3%). Предмет изобретет и я Способ получения тетраэпоксидов прямым эпоксидировапием сложных эфиров тетраолов растворами органических надкислот, отличающийся тем, что, с целью получения термос;тойк)1х эпоксиполимеров с повыи1енной эластичностью, эиоксидируют тетраэфиры формулы углерод или одород, алкил или галоид.