Способ получения альфа-амилкоричного альдегида Советский патент 1935 года по МПК C07C47/238 C07C45/72 

а-амилкоричный альдегид получают путем конденсации бензойного и энантового альдегидов в присутствии щелочи, причем результаты получаются лучше, если реакция протекает в спиртовой среде.

а-амилкоричный альдегид трудно растворим в разбавленном спирте, а при концентрации спирта около практически почти не растворим, в то время как в таком спирте бензойный и энантовый альдегиды растворяются хорошо. Найдено, что, если вести конденсацию в таком растворе спирта, который, растворяя исходные энантовый и бензойный альдегиды, практически не растворяет самого а-амилкоричного альдегида, который таким образом выходя из сферы р еакции дает возможность п ередвинуться равновесию в сторону образования а-амилкоричного альдегида, выход последнего увеличивается.

Пример. 400 г энантового альдегида и 480 г бензойного альдегида растворяются в 4 литрах 50%-го спирта. При пущенной мешалке прибавляют 400 см водной щелочи, растворенных в 800 см спирта (таким образом концентрация спирта остается почти неизменной). Через короткий промежуток времени, когда температура начинает падать, мешалку останавливают и через 24 часа отделяют слой, содержащий а-амилкоричный. альдегид.

Выделившийся а-амилкоричный альдегид очищают обычными способами: или подвергая фрикционной перегонке в вакууме после предварительной нейтрализации преимущественно органической кислотой, или же путем обработки бисульфитом для удаления присутствующих бензойного и энантового альдегидов, с последующим промыванием водой для удаления избытка бисульфита.

Оставшийся после отделения слоя а-амилкоричного альдегида спиртовой раствор применяют в качестве растворителя энантового и бензойного альдегидов при последующих операциях.

Кроме того было найдено, что растворимость энантового альдегида в присутствии даже весьма незначительных количеств щелочи очень сильно понижается. Поэтому, когда прибавляют щелочь, энантовый альдегид, находящийся в растворе, начинает выделяться. Таким образом вместе с выделяющимся а-амилкоричным альдегидом выделяется и большая часть энантового, и реакция естественно приостанавливается.

Найдено, что в случае ведения процесса в условиях указанного выше примера, но при соблюдении другой последовательности загрузки результаты изменяются в сторону увеличения выхода а-амилкоричного альдегида.

Если в 50%-й спирт загрузить нужное количество бензойного альдегида и щелочи, а энантовый альдегид давать постепенно в течение одного-двух часов, то он реагирует почти нацело, так как его в каждую ер.иннцу времени находится в растворе незначительное количество и он успевает сконденсироваться с бензойным альдегидом, что повышает выход а-амилкоричного альдегида.

Предмет изобретения.

1. Способ получения а-амилкоричного альдегида конденсацией бензальдегида с энантовым альдегидом в 50-60%-м водном спирте в присутствии щелочи, отличающийся тем, что по окончании реакции отделяют слой а-амилкоричного альдегида от водно-спиртового, после чего а-амилкоричный альдегид очищают обычными способами, а водно-спиртовой слой применяют в, качестве растворителя для следующих операций.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что энантовый альдегид вводят постепенно в раствор, содержащий бензальдегид и щелочь.