(Холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорид в качестве полупродукта в синтезе холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот Советский патент 1989 года по МПК C07J9/00 A61K31/575 

1

Изобретение относится к новому химическому соединению - (холестерил(CeHslP-CH -C

НзС-СН-СН2СН2СН2СН(СНз)

О

С1

оксикарбонилметил)трифенилфосфоний- хлориду

-СН-СН2СН2СН2СН(СНз)

Ь

СП

05

4

и

to

С1

Изобретение касается фосфорорга- нических веществ, в частности хлорида (холестерилоксикарбонилметил)три- фенилфосфония - полупродукта для синтеза холестериновых эфиров непредельных карбоновых кислот, используемых в производстве жидкокристаллических материалов. Цель - создание новых полупродуктов для указанных целей. Синтез ведут реакцией холестерилхлор- ацетата, трифенилфосфина в среде ацетонитрила при кипячении. Выход 75%, т.пл. 210°С, брутто-ф-ла С.-,Е jClO-P. Получение из нового полупродукта соответствующих эфиров ароматических кислот обеспечивает их лучший выход (90-95%) и сокращает длительность процесса. с (Л

полупродукту синтеза холестериловых эфиров непредельньш карбоновых кислот.

Цель изобретения - получение нового производного холестерина, использование которого в качестве полупродукта синтеза холестериловых зфиров

непредельных карбоновых кислот позволяет увеличить выход и упростить технологию получения указанных хо- лестериловых зфиров.

Пример 1. Кипятят -смесь 23,2 г холестерилхлорацетата и 13,1 г трифенилфосфина в 100 мп ацетонитрила в течение 12 ч, Холестерил х-порацетат при этом постепенно растворяется и образуется осадок фосфо- ниевой соли. После частичного охлаждения смеси прибавляют эфир для растворения возможных примесей. (При проведении реакции в бензоле кипятят в течение 24 ч.). Осадок отфильтро- вывают, промывают эфиром. Полученный (холестерилоксикарбрнилметил)трифе- нилфосфонийхлорид - бесцветное вещество, растворимое при нагревании в Боде,, из водного раствора в течение многих дней не вьтадает в осадок no тепенно образуя гелеобразную смесь, Соль хорошо растворима в низких спиртах и хлороформе, сравнительно концентрированные растворы трудно фильтруются, с. некоторыми растворителями образует срльваты. При необходимости очистки растворяют соль в минеральном количестве хлороформа и постепенно осаждают эфиром. Выход 75%, т.пл. (с разл ) ИКССКВг)

см- : 1725 (), 1635 ().

Найдено, %: С 77,06 И 8,47, С1 4,56 Р 4,39, М 725,f,

,.

Вычислено,%: С 77,82; Н 8,62j С1 4,89i Р э27.

Пример 2, Холестериловый эфир коричной кислоты (кристалл жидкий Х-13)

C H5-CH CH-COOChol .

В 20 мл спирта растворяют 1,45 г (2 ммоль) холестерилсодержащей фос- фониевой соли (хлорида) и 0,25 г (2,3 ммоль) бензальдегида и прибавляют 0,4 МП триэтиламина, В течение 1-2 мин начинается кристаллизация продукта реакции. Через 30 мин его отфильтровывают, промывают 5 мя спирта, сушат на воздухе. Получают холестериновый эфир коричной кислоты (вьтускается промышленностью под названием кристалл жидкий X-13, номенклатурный номер 101297). Бесцветное вещество, выход рырого продукта количественный, после очистки вьпсод 90%, температура фазового перехода 157-158 0 (литературные данные: . 7, 156°С).

Пример 3. Холестериловьй эфир 5-фенил-2,4-пентадиеновой кислоты

C H -CH CH-CH CH-COOChol.

Растворяют по 4 ммоль холестерилсодержащей фосфониевой соли и коричного альдегида в 40 мп спирта и прибавляют 1 МП триэтиламина. В течение 1 мин начинается кристаллизация продукта. Через 1 ч его отфильтровывают, промывают спиртом. Получают белоснежное вещество, выход 95%, температура фазового перехода 153-154 С.

Холестериловый эфир 4-гидрокси- коричной кислоты

сн сн- coocho

получают аналогичнЪ. Бесцветное вещество, выход 82%. ИКС, 1700 () 1625, 1605 (). Температура фазового перехода 220 С.

Найдено,%: С 80,76; ВО,40 Н 9,82; 9,90.

Вычислено,%t С 81,16; Н 9,84.

Пример 4. Холестериловый эфир 2-ноненовой кислоты

СН з-(СН г) 5-CH CH-COOChol.

К раствору 2,9 г фосфониевой соли и 0,5 г энантового альдегида (геп- таналя) в 40 мл этанола приливают 0,8 мл триэтиламина. Через 5-10 мин начинает выпадать бесцветный осадок, который через 1,5 ч отфильтровывают, дтромывают 5 мл этанола, сущат на воздухе. (Из фильтрата в течение нескольких часов выпадает еще небольшое количество осадка). Выход 80%, т.пл. 8Г-82 С (из пропанола) . ИКС, см : 1740 (), 1680 ().

Найдено,%: С 81,88; Н 11,45.

Cj.H.Ol.

Вычислено,%: С Н 11,52.

Таким образом, использование (хо- лестерилоксикарбонштметил)трифенил- фосфонийхлорида в качестве полупродукта синтеза холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот позволяет увеличить выход целевых продуктов и упростить технологию их получения .

Формулаиз обретения

(Холестерилоксикарбонилметил)три- фенилфосфонийхлорид формулы

(СбН5)-СН2-С

в качестве полупродукта в син- ю предельных карбоновых кислот, тезе холестериловых эфиров не-

сг