СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЬБЕНОВ ИЛИ ДИАРИЛГЕКСАТРИЕНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C15/52 C07C11/21 

Изобретение относится к способу получения стильбенов или диарилгексатриеяов.

По предлагаемому способу для получения стильбенов или диарилгексатриенов производные бензальдегида или коричного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом в растворе уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, эфирный СЛОЙ отделяют и сушат, и полученный продукт (Подвергают перегонке.

Реакция ароматических альдегидов с галоидбериллийацилами идет по следующей схеме: 2R-СвН4СНО + 2СНз-С-ВеВг-R +

-СН СН-СвН4С„Н4/ОВеВг

4-2СН,При этом выделяются основные бериллиевые соли соответствующих Кислот Ве4О(ООССНз)в.

При проведении реакции в атмосфере азота выход продуктов на 10-15% выше. Наибольший выход продуктов наблюдают при применении бромистого ацила, с другими же более высокомолекулярными бромистыми ацилами выход продуктов несколько снижается. Все стильбены получены в г/ анс-форме.

Пример 1. Синтез стильбена. Измельченный бериллий (0,1 г-атом) вместе с несколькими крупинками сулемы заливают безводным уксусноэтиловым эфиром (2ймл) и, пропуская сухой азот, по каплям добавляют бромистый ацил (0,1 г--моль). После получения бромбериллийацила (на что потребовался 1 час) в ,реаюцио«ную колбу прибавляют бензальдегид (0,1 г-моль), и смесь нагревают на водяной бане в течение 1 час. Для гидролиза остатков бромбериллийацила в колбу добавляют воду, эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-ньш раствором NaHCOs, затем водой и сушат безводным Na2SO4. После отгонки растворителя закристаллизовавшийся продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта.

Выход 78%, т. пл. 123-124°С. Найдено, %: С 93,05; Н 6,80. Ci4Hi2

Вычислено, %: С 93,33; Н 6,67. Пример 2. Синтез 4,4,-дихлорстильбена. Кристаллический /г-хлорбензальдегид (0,1 г-моль) ВНОСЯТ вместе с измельченным бериллием (0,1 г-атом) в .колбу, заливают уксусноэтиловым эфиром (20 мл) и Прикапывают бромистый ацил (0,1 г-моль) в течение 1 час. Реакция идет с постепенным разогреванием. После охлаждения реакционную смесь гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водиого, промывают 10%-ным раствором NaHCO., водой и сушат прокаленным сульфатом Натрия. По удалении растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 50%, т. лл. 170- 17ГС.

Найдено, %: С1 28,35.

СиНюСЬ

Вычислено, %: С1 28,51.

Пример 3. Синтез 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5.

Для проведения реакции в круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, холодильником, капельной воронкой и трубкой для Бвода сухого азота, помещают измельченный бериллий (0,1 г-атом), покрытый уксусноэтиловым эфиром (20 мл), и к нему постепенио при медленном токе азота в течение 1 час .прибавляют бромистый ацил (0,1 г-моль). Затем в колбу вносят коричный альдегид (0,1 г-моль). Смесь «агревают еще 1 час. Для гидролиза не вступившего в реакцию бромбериллийацила и удаления других исходных веществ в КОлбу вводят водяной пар. Перегонку с паром ведут до тех лор, пока отгон не станет прозрачным. Вещество, оставшееся в колбе, отделяют от щоды, сушат в вакууме и очищают перекристаллизацией из смеси спирта и хлороформа. Получают кристаллы желтого цвета с т. пл. 193-194°С, выход 50%. Найдено, %:С 92,81; Н 7,19.

CisHie

Вычислено, %; С 93,10; Н 6,90. Пример 4. Синтез 1,6-ди-(м-хлорфенил)гексатриена-1,3,5.

Измельченный бериллий (0,05 г атом), пхлоркоричный альдегид (0,05 г-моль) и уксусноэтиловый эфир в качестве растворителя (15 мл) вносят в колбу и при пропускании азота по каплям добавляют бромистый ацил (0,05 г-моль). После добавления всего количества бромистото ацила реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час иа водяной бане, и затем в колбу вводят водяной ;пар для отгонки 1не нступивщих в реакцию веществ. Оставшийся в колбе продукт отделяют от воды, сущат в вакууме и очищают перекристаллизацией из смеси спирта и ацетона. Выход 50%, т. пл. 205-206°С.

Найдено, %: С1 23,10. CisHuCb

Вычислено, %: С1 23,58.

Предмет изоб ре тения

СПОсоб получения стильбенов или диарилгексатриенов, отличающийся тем, что .производные бензальдегид а или коричного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом 1В paicTBOpe уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, эфирный слой отделяют и сушат, и полученный продукт подвертают .перегонке.