Обычны.м способом для получения ароматических оксиальдегидов является способ конденсации фенолов и их производных с формальдегидом (в виде формалина) в присутствии нитрозодиметиланнлина ИЛ :нитрозодиэтиланилина в кислой :пиртовой пли спиртоводкой среде. Менее распространенным является проведение того же процесса в присутствии нитробензолсульфокислоты.
Ввиду того что работа с формалином связана с рядом неудобств, авторы предлагают применять вместо формалина уротропин, который имеет ряд преимуществ, как то: абсолютная безвредность, меньший вес и, особенно, стандартность содержания формальдегида, не изменяюш;аяся при хранении.
Для получения того или иного аро-матического оксиальдегида требуется в каждом отдельном случае некоторый избыток формальдегида, к поэтому точность загрузок по анализу является чрезвычайно важной.
Формалин имеет большую склонность к полимеризации, и поэтому часто на производстве наблюдаются большие колебания в выходе, так
как анализ смеси лономера с полимером не всегда бывает точен.
Недостаток формальдегггда влечет за собой понижение выхода, а избыток дает желтый продукт (например, при ванилине или вапилале).
Применение уротроиина, кроме упомянутых выше преимушеств, связано еще с большим экономическим эффекто: 1 в силу того, что уротропин дает возможность проведения процесса в очень слабой спиртоводной среде.
Применявшаяся до сих пор при процессе конденсации спиртовая или спиртоводная среда с содержанием спирта в количестве от 400 до 500% на загруженный фенол, непригодна для работы е уротропином, поэтому содержание спирта должно быть снижено до 140- 160% на загружаемый фенол, а кобыть
личество воды должно
лвеличено.
Это требование является необходимым в связи с те:м, что как сам уротропин, так и .выделяющаяся при его разложении аммонийная соль очень плохо растворяются в спирте, особенно в условиях проведения процесса конденсации.
При выполнении указанных условий выход значительно повышается.
С тем же успехом уротропин заменяет формалин при конденсациях, проводимых li прис,тствии ннтробензолсульфокислоты.
ТакйД образов:. особен iio прн iHMрозном способе, кроме увеличения выходов, по.тучается здачите.тьная экономия спирта.
Пример 1. В эмалпрованный котел с рассольн(;1м охлаждением, меИ1алкой, термометром и JHOKOM загружают: раствор нптробензолсульфокислоты - 15 кг, гуэтола - 2 кг, спирта - 1,8 кг.
Прн работающей мешалке охлаждают смесь до -4° С. приливают 0,5 кг соляной кислоты н в течение 1,5 часов прп; нвают 0,68 кг 62-процентной серной кнслоты. Одновременно ппнсынают 50 г уротропина и 80 г алюмнння.
Температуру ноддержнва;от в пределах от -4° С до 8 С.
Всего вводят десять таких порцпй в течение 15 часов, но последние три раза прибавляют только алюмпний н уротропин без серпой КПСЛОТВ1. Перемешивают еш,е 9 часов при охлаждении и оставляют стоять 8 часов без охлаждения. Затем разбавляют водой, нейтрализуют и выделяют ванилаль обычными методами.
Можно также ироводить вес1 процесс без добавки алюминия.
Пример 2. В анпарат- загружают питрозодиметиланилнн, приготовленный из 40 кг димет1:ланил;: 1а, 100 кг воды, 25 кг спирта, ПО кг соляной кислоты и 8 кг )отро;и1на. При темиературе 38---10 исрсмешивают в течение 4-5 iaro;, иосле neio в течение 2,.)-3 часон прн.ггивают раствор 25 кг гваякс),:1а в :П кг спирта и одновременно присьитают 5 кг уротропина, иоддерживая ту же темиературу. Перемснивание продолжают еще 2-3 часа, после чего извлекают ванилии обычным образол.
Предмет и з о б р с т с н и я
Способ получення ароматических оксиальдегидов путем конденсап 1Н фенолов и их производных с производными формальдегида в присутствии нитрозодиалкиланилина, или нитрозофенола или нитробензолсульфокислоты в кислой среде, о тл и чающийся тем, что в качестве производного формальдегида применяют уротропин.
