Способ получения аминофениламидина или его соли Советский патент 1974 года по МПК C07C123/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛАМИДИНА ИЛИ ЕГО СОЛИ радикалами, или гетероароматическая циклическая система, которая может быть замещена алкильной группой, незамещенный или замещенный одной или несколькими алкильными группами фурилалкил, тиенилалкил, индолилалкил, фурилалкилокси- или тиенилалкоксигруппы; фенилалкильная группа, алкильная, часть которой замещена окси-, ацилоксиили алкоксигруппой; R - неразветвленная или разветвленная алкильная или алкенильная группы, аралкильная, циклоалкильная или циклоалкилалкильная группа; R R8, R могут быть одинаковыми или различными н означают водород, веразветвленную или разветвленную алкильну, алкеиильную или алкоксигруппу, галоген, циан- или трифторметильную группу; R -неразветвленная или разветвленная алкильпая, алкенильная, алкинильная или алкоксигруппа; R - неразветвленная или разветвленная алкильная или алкенильяая группа, циклоалкильная группа, или его соли. Способ получения соединения общей формулы (II) состоит в том, что амин общей формулы Х,5 где R4 и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с анилином общей формулы где R, R1, R R и R имеют указанные значения; W означает кислород или серу, или с его солью, или с реакционноспособным производным анилида, например, (тио)ацеталем, иминоэфиром, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс целесообразно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола, в присутствии конденсирующего агента, например, хлорокиси фосфора, при нагревании до яг:150°С. Введение в молекулу фениламидина груп-N/ Б где R н R - имеют указанные значения, позволяет получить аминофениламидин с повыщенной физиологической активностью по сравнению с известным бромфениламидином. Пример 1. 96 г 4-ацетаминоацетанилида в 300 мл толуола при 20°С в течение 6 ч размещивают с 76 г фосфороксихлорида. Затем в реакционную массу приливают раствор 60 г диметиламина в 200 мл толуола и в течение ночи нагревают с обратным холодильником. После декантирования толуола остаток растворяют в смеси воды и хлороформа, охлаждают, добавляют раствор NaOH, да.лее осадок отфильтровывают от неорганических продуктов и отделяют органическую фазу. После упаривания органической фазы получают 27 г iN- (4-ацетаминофенил) -Ы,М-диметилацетамидина, т. кип. при 0,1 мм рт. ст. 190- 200°С, который после повторного растворения в уксуснокислом эфире имеет т. пл. 131 - 134°С. Пример 2. 98 г 4-ацетаминофенилацетиминоэтилового эфира в растворе 26 г диметиламина и 100 мл этанола, нагревают в течение 2 дней до 28°С, а затем в течение 6 ч нагревают в запаянной трубке для реакций под давлением до 120-130°С. После упаривания и дистилляции получают 57 г N-(4ацетаминофенил)- N, N- диметиланетамидина с т. нл. 131 -134°С. Аналогично примерам 1-2, путем взаимодействия 4-ацетиминофенилацетиминоэтилового эфира с аммиаком получают N-(4-ацетаминофенил)-ацетамидин. Такое же соединение получают взаимодействием 4-аминоацетанилида с ацетиминоэтиловым эфиром. Соответствующим образом получают следующие соединения: N-(4-ацетаминофенил) - N - аллилацетамидин, N-(4 - ацетаминофенил) - N - металлилацетамидин, N - (4 - ацетаминофенил) - N - кротилацетамидин, N - (4 - пропиониламинофенил) - N - аллилацетамидин, N - (4 - пропиониламинофенил) - N - металлилацетамидин, N - (4 - карбэтоксиаминофенил) - N - аллилацетамидин, N - (4 - карбэтоксиаминофенил) - N - кротилацетамидин, N - (4 - метаносульфониламинофенил) - Nаллилацетамидин, N - (карбэтоксиаминофенил) - N, N - диаллилацетамидин, N - (4 - ацетаминофенил) - N,N - диаллилацетамидин, N - (4 - нропионаминофенил) - N,N - диаллилацетамидин, N - (4-метилсульфониламинофенил) - N,Nиаллилацетамидин, N - (4 - ацетаминофенил) - NN - дикротил ацетамидин, N - (4 - ацетаминофенил) - N - Метил - Nкротил ацетамидин, N - (4 - ацетаминофенил) - N - метил - Nеталлилацетамидин.